可见光促进下喹啉5-位选择性三氟甲基化反应

以Umemoto试剂为三氟甲基自由基前体,在可见光氧化还原催化下,实现了8-氨基喹啉类化合物5-位的选择性三氟甲基化反应.通过该方法,在温和条件下,可以中等以上产率获得多种三氟甲基化的喹啉化合物.     

2-酮基-D-葡萄糖酸加热脱羧反应的研究

2-酮基-D-葡萄糖酸属于α-碳上有吸电子基团的羧酸,受热容易发生脱羧(脱CO2)反应.本工作利用酸碱滴定的方法来确定加热前后2-酮基-D-葡萄糖酸摩尔数的变化,探讨了加热温度和加热时间对脱羧反应的影响.结果表明,在100℃以内,无论是固态的2-酮基-D-葡萄糖酸还是它的水溶液,脱羧分解都不明显;在100℃以上,脱羧分解随着温度的升高和加热时间的延长而加剧.     

酶法与化学法联合制备环氧丙醇

利用脂肪酶在有机介质中催化制备过氧酸, 丙烯醇在过氧酸的作用下发生环氧化反应生成环氧丙醇. 对脂肪酶酶源、 脂肪酶浓度、 羧酸、 羧酸浓度、 温度、 溶剂等反应条件进行筛选. 在最适反应条件下, 丙烯醇环氧化反应转化率可达67%.     

羧酸与过渡金属或碳酸盐形成的共轭体系的EHMO计算

利用扩展休克尔分子轨道(EHMO)法计算了羧酸与金属或碳酸盐形成的共轭体系的电荷密度(ED)、键级(BO)、自由价(FV),研究了从Ca到Zn等金属及其碳酸盐等构成的不同共轭体系对羧酸低温催化脱羧反应难易程度,比较了不同共轭体系对羧酸低温催化脱羧反应活化能的影响。结果表明：金属及其碳酸盐促进羧酸脱羧,过渡金属及其碳酸盐更利于低温脱羧反应的进行,尤其以FeCO3 催化效果最优,且碳酸盐的催化活性大于金属。     

三苄基锡类化合物的催化性能考察

考究了三苄基锡羧酸酯，碘酸酯、三苄基氯化锡、氧化双（三苄基锡）、二丁基氧化锡等８种化合物对苯甲醛、庚醛与乙二醇缩合反应的催化性能，结果发现，三苄基锡氯化物或氧化物中的氯或氧被取代后催化活性发生变化，酸根的吸电子能力越强，三苄基锡酯的催化活性也越高。三苄基锡３－羟基－４－羟基苯磺酸酯的催化性能最好，在９０℃，催化剂用量０．２％，反应时间２ｈ条件下，催化活性近１００％，选择性９６％以上。     

铁催化过氧化氢氧化端炔合成羧酸类化合物

报道了一种简单铁盐催化过氧化氢氧化断裂端炔合成羧酸的方法.以4-氯苯乙炔(1a)作为模板底物,采用过氧化氢为氧化剂,探究不同铁催化剂、促进剂、溶剂、温度对羧酸产率的影响.研究结果表明:FeCl_2为催化剂、过氧化氢为氧化剂、冰醋酸为促进剂、乙腈-水(3∶1)为溶剂、温度为50℃时是最优反应条件.在此基础上,探究不同炔类化合物对该反应体系的适应性.结果表明:苯乙炔类化合物氧化裂解生成羧酸的产率较高,和官能团相容性好.对反应机理也进行了初步的研究.     

以C_e~(4 )氧化还原体系引发的接枝共聚合及淀粉接枝共聚物的絮凝效果的研究

稀土元素铈常呈正四价氧化态,它的盐是稳定的化合物。四价铈盐是一种强氧化剂,在氧化还原过程中,Ce~(4 )直接轉变为Ce~(3 ),反应快速、直接、容易达到定量反应。用四价铈离子催化引发的氧化还原体系的聚合方法是G. Mino于1958年首先提出的。他指出四价铈盐在有机还原剂、醇、羧酸、硫醇、醛、胺的存在下,能形成非常有效的氧化还原体系,产生铈离子和能引发烯类单体聚合的瞬时自由基。铈离子氧化作用的重要特征是它进行单电子轉移,同时在还原剂上形成自由基。因此,如果还原剂是聚合物分子,自由基则产生于聚合物分子上,当該氧化还原体系中存在烯类单体时,则此聚合物自由基将引发单体聚合,产生接枝共聚物。用Ce~(4 )氧化还原体系引发的接枝聚合的研究已有不少。G. Mino等研究了丙烯酰胺、     

新方法合成三芳基铋、三芳基锑化合物

在氮气条件下,建立了一个简单有效的合成对称的三芳基铋、三芳基锑化合物方法:1.0倍量的三氯化铋、溴代芳烃和镁屑各4.5倍量,无配体和催化剂,在四氢呋喃溶液中,温度为65℃的条件下反应10 h.并在空气条件下,将合成的一系列三芳基锑化合物应用于催化安息香氧化生成二苯基乙二酮的反应,根据反应时间与收率两个因素,讨论了取代基电子及位阻效应对其催化效果的影响.     

甲酸热分解实验的改进

甲酸是最简单的一元羧酸,它的分子结构如下: 从上述结构可以看出,甲酸分子中羧基直接与一个氢原子相连,分子中既有羧基又有醛基。由于甲酸的特殊结构,使它具有独特的性质。如:甲酸的酸性比其它一元羧酸的酸性强,它具有还原性,与费林试剂作用生成铜镜,也易被氧化,易发生分解反应等。     

等离子体条件下添加气对丙烯氧化反应的影响

为研究等离子体条件下添加气对丙烯氧化反应的影响,在室温和大气压下,采用介质阻挡放电方法,考察还原性气体H2和惰性气体Ar添加量对丙烯氧化反应的影响.实验结果表明:二者的添加均可提高丙烯的转化率.在总流速108 mL/min、放电电压21 kV、频率1.38 kHz的条件下,还原性气体H2的加入使得C3类氧化产物的总收率提高约27%;惰性气体Ar的加入不利于环氧丙烷(PO)、丙醛和丙烯醛的生成,但有利于异丙醇的生成.     

对羟基偶氮苯电化学氧化降解机理研究

研究对羟基偶氮苯在电生成羟基自由基的氧化降解下最后矿化成CO2和H2O.UV、IR、HPLC等方法的测试结果表明:在对对羟基偶氮苯氧化降解的过程中,首先羟基自由基作用于对羟基偶氮苯上N的N,使其断裂生成芳香族类化合物;续而羟基自由基亲电子作用结合于苯环上生成羟基化派生物,进一步氧化使苯环断裂生成脂肪酸类有机物,羟基自由基氧化降解对羟基偶氮苯符合宏观一级反应动力学模型.     

应用能斯特方程式解释醛与斐林试剂的氧化还原反应

<正> 醛具有还原性,易被氧化,而酮不易被氧化,若用强氧化剂如高锰酸钾、硝酸,不仅使醛氧化成含有同数碳原子的羧裂,也能使酮的羰基碳与α碳之间的碳键断裂,生成含碳数较少的羧酸混合物,因此利用弱氧化剂斐林试剂、托伦试剂或斑氏试剂能氧化醛而不能氧化酮给予区别。斐林试剂与脂肪醛的氧化还原反应:     

铁/介孔碳球的制备及其催化氧化苯乙烯生成苯甲醛

在葡萄糖中加入丙烯酸,水热合成碳化得到富含羧基和介孔的"荔枝状"单分散碳球,与硝酸铁溶液交换Fe3+后得到Fe/C(A)催化剂.考察了该催化剂的丙烯酸加入量、硝酸铁溶液浓度、离子交换温度和交换时间等制备条件.并用最优催化剂考察了苯乙烯氧化反应的反应温度、催化剂用量、过氧化氢与苯乙烯体积比、溶剂、反应时间等对反应的影响.利用XRD、SEM、BET、TG-DTA、FT-IR和XPS等表征手段考察了Fe/C(A)催化剂表面形貌、表面基团,证实了Fe~(3+)在催化剂表面高度分散并且与羧基发生了化学作用.Fe作为催化剂Fe/C(A)的主要活性位,可以催化过氧化氢分解出自由基,进而氧化苯乙烯生成苯甲醛.自由基抑制剂证实了该反应遵循自由基过程.     

溶液雾化氧化法制备四氧化三钴粉末

针对溶液雾化氧化法制备四氧化三钴粉末过程,研究了工程实验条件下反应温度、雾化压力和氯化钴溶液流量等参数对钴氧化率、粉末粒度和粉末松装密度的影响.在反应温度750℃、氯化钴溶液质量浓度120 g.L-1、压缩空气压力0.23 MPa、氯化钴溶液压力0.15 MPa以及氯化钴溶液流量40 L.h-1条件下,制备的氧化钴再经750℃热处理2 h后,钴氧化率达到100%,钴质量分数为73.04%,松装密度为0.48 g.cm-3,平均粒径为7.61μm.工程实验研究结果表明溶液雾化氧化法可以高效快速制备高品质四氧化三钴粉末,过程简单、清洁,具有产业化应用前景.     

无过渡金属参与光催化1,2-氨基醇的绿色合成

报道了一种可见光诱导下以非金属光敏剂4CzIPN为催化剂的氨基酸与羰基化合物的脱羧自由基偶联反应.该反应以乙腈为溶剂,以良好到优异的产率高效地获得了不同的1,2-氨基醇类化合物,具有反应条件绿色温和、原料廉价易得、反应适用范围广等优点,有一定的工业应用前景.     

n-Bu_4NI/TBHP作用下水相中醛的高效氧化反应

在温和条件下,以n-Bu_4NI作为催化剂,TBHP(过氧叔丁醇)作为氧化剂,高选择性地将对甲氧基苯甲醛氧化为相应的羧酸.结果表明,以水为溶剂,反应时间6h,产率可以达到95%.在此条件下,拓展了一系列的醛类化合物,都能以大于90%的产率得到相应的羧酸衍生物.     

褐煤低温氧化分子结构单元变化特性

为了进一步揭示煤自燃微观反应机理,通过电子自旋共振试验和傅里叶红外光谱试验,对褐煤氧化升温过程中自由基和官能团等分子结构单元的变化进行研究,并对两者的反应路径进行量子化学分析。研究结果表明:在氧化升温过程中,自由基浓度持续增长,220℃时显著增大85.6%,说明低温氧化阶段自由基产生量大于消耗量,自由基总量增加可以提高反应体系的反应活性;过渡产物—COOH含量呈近似指数型增长,220℃时增加72.3%,游离态·OH、氢键自缔合—OH和酚、醇、羧酸—OH这3种基团含量均逐渐降低,20～60℃时是快速降低区;煤中官能团等结构单元与氧气间的链式反应有2种反应路径,即线性路径和交叉/循环路径;线性反应路径通过羟基自由基等关键基团参与的多活性链式位点反应转换到交叉/循环反应路径,这种转换将加快煤自燃反应进程;特定官能团的含量变化是该官能团在不同反应路径中参与的多个反应序列竞争结果的体现,反映了官能团在煤自燃过程中的不同反应机制。     

可见光催化烯烃的三组分串联三氟甲基化/偕二氟烯丙基化（英文）

描述了一种高效的可见光诱导富电子烯烃的三氟甲基化/偕二氟烯丙基化三组分串联反应。三氟甲基(—CF₃)自由基由市售的三氟甲磺酸钠(CF₃SO₂Na)生成,依次与富电子烯烃和α-三氟甲基烯烃相匹配,最后通过β-F消除得到多氟烯烃。该方法的优点是反应条件温和,官能团耐受性好,底物范围广,反应效率高,为药物和天然产物衍生物的后期改性提供了更多可能。     

1,3-二羰基化合物的区域和化学选择性氟化

以廉价易得的1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸)盐为氟源,以1,3-二羰基化合物为反应原料在乙醇和水的混合溶剂中可以高效地发生α-位点的区域选择性氟代反应;通过对氟源的用量和反应时间的调控,可以高化学选择性地构建一系列2-单氟代和2,2-双氟代的1,3-二羰基目标化合物.该反应无需过渡金属催化剂、碱性添加剂以及额外的氧化,在室温条件下即可通过单电子氧化还原历程完成,且可进行克规模级别的放大量生产,提供了一种方便而实用的自由基氟化新方法.     

溴甲酚绿测定Fenton产生的羟基自由基

利用Fenton反应产生的羟基自由基与染料试剂溴甲酚绿(Bromocresol green,BG)发生氧化反应后使其吸光度值降低,建立了一种可间接测定羟基自由基的新方法.确定了体系的最佳实验条件,采用抗坏血酸和硫脲为羟基自由基清除剂测定了其羟基自由基清除率D%及其与清除剂的线性回归方程.用拟定羟基自由基测定新方法应用于光催化降解孔雀绿(Malachite green,MG)体系中的羟自由基含量测定,表明该方法可作为测定羟基自由基和筛选抗氧化剂的方法之一.