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相似文献
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1.
本文总结了正则分子轨道(CMO),正交定域分子轨道(OLMO)及非正交定域分子轨道(NOLMO)相应的理论,并引入轨道延展度来衡量每种方法生成的分子轨道的定域性能差异,每种方法相对于传统的正则分子轨道轨道其延展度得到提高的比例。通过计算和分析一些典型分子体系的轨道延展度,我们发现,对于占据轨道而言,NOLMO的定域性要比OLMO(通过Boys,Edmiston-Ruedenberg,和Pipek-Mezey方法得到)的定域性都要好,这也与之前已经发表的非正交定域分子轨道的定域性比正交定域分子轨道好10-28%的理论相符。  相似文献   

2.
在非正交基空间中,引入“逆基矢量”,建立了正交性与完全性定理,因而提供了对称性分析的基本方法,并对分子轨道方法进行了讨论。 通过对称性分析,直接导出了立方对称分子的分子轨道,振动的本征矢量及对称元素不可约表示矩阵,它可以研究分子变形或振动对分子轨道的影响,与推广的Hückel法(KH)或自洽场Xα散射波(SCF-Xα-SW)方法结合可以更好地研究大分子、固体的缺陷杂质和表面等问题。  相似文献   

3.
平面型的侧基配位双核锆分子氮络合物{[1-prPCH_2SiMe_2)_2N]ZrCl}_2(μ- ̄2η:η ̄2-N_2)的电子结构、成键图象以及锆碎片络合物与分子氮轨道相互作用是通过量子化学SCC-DV-Xa计算得到的,结果表明这类前过渡金属原子的d轨道和分子氮1π_g轨道之间有较强的d-π作用,以致对分子氮有显著的活化作用.  相似文献   

4.
讨论了分子轨道定域化酉矩阵的性质,揭示了其物理意义和统计性质。利用酉矩阵的性质对一系列化合物进行分析,得出了分子轨道的分类特点。  相似文献   

5.
采用我们已建立的INDO级别下的最大重迭对称性分子轨道方法计算得到的密度矩阵和电荷,分子的最大键级和最大键级杂化轨道被求得,进而研究了C-H、C-C等核自旋偶合常数,所得结果与实验数据以及其它研究方法结果相一致.进一步说明我们提出的理论方法是可行的  相似文献   

6.
采用我们已建立INDO级别下的最大重迭对称性分子轨道方法计算得到的密度矩阵和电荷,分子的最大键级和最大键级杂化轨道被求解,而进研究了C-H、C-C等核自旋偶合常数,所得结果与实验数据以及其它研究方法结果相一致性是进一步说明我们提出的理论方法是可行的。  相似文献   

7.
本文改进了用投影算子求定域分子轨道(简称为LMO)的方法,研究了非正交LMO与正交 LMO之间的关系,并提出了σ共价键的量子化学描述方法。  相似文献   

8.
用类氢原子轨道的平方作为密度基函数,用最小二乘方法拟合分子的电子密度函数,得到分子中各原子上的电子布居和净电荷。密度基函数的用拟合自洽场计算得到的基态原子的电子密度函数的方法优化,当氢的密度基函数的指数取1时,分子中的氢原子分布了太多的电荷,为此,H原子的指数指数用拟合比分子的电子密度函数的方法优化。  相似文献   

9.
本文按照C—C单键和烃类化学键的性质,根据LCAO—MO近似法,将原子波函数基转变为四面体分子的酉等价轨道基,并由这一套酉等价基组合出金刚石、GaAs这类等电子晶体离域化的基Bloch函数。详细分析了晶体能带结构中简并态的对称性约化分解。给出了自旋一轨道耦合的主要应用.  相似文献   

10.
运用AM1和PM32种自洽场分子轨道(SCF-MO)方法,通过能量梯度全估化计算,获得了6种4-甲醛环己硅烷生物分子的稳定几何构型、原子电荷、Wiberg键级、分子轨道能级、前沿轨道能级差以及生成热、偶极矩和第一电离能等分子的基本性质。2种方法的计算结果十分相近。  相似文献   

11.
PAP[2-(2-Pyridrl)azop henol]试剂的取代基效应可通过PMO法的处理来讨论.应用这 个方法,可得到带有各种取代基的PAP分子轨道及其相应的能量,并进一步指明影响PAP类有机 试剂分子的吸收谱带波长,积分吸收强度和-OH的H+电离度的主要因素是:取代基的轨道能量 (as),取代基与母体相连接原子间的π键强度(βis)和被取代位置原子参与各分子轨道(母体)的 成分(C2ki).  相似文献   

12.
用量子Monte Carlo固定节面法计算了CH4和H2O分子的基态能,获得了92.4%和73.8%的相关能,计算中使用了一种新的试探函数,它满足电子与电子,电子与核的奇点条件。  相似文献   

13.
在STO-6-311G从头计算基础上,利用自编程序计算了部分双原子分子的分子轨道成键能Eb(i)[1].发现第二周期双原子分子能量最低的1σg,1σμ或1σ,2σ分子轨道均为非键轨道,并非一个成键轨道一个反键轨道;HF分子的2σ轨道是强成键分子轨道,而不是非键轨道,且与HF的光电子能谱相一致.  相似文献   

14.
导出了共轭分子非简并π轨道电荷密度分布同导图分子片拓扑相关的一个公式,用于计算共轭分子各原子的轨道电荷密度.  相似文献   

15.
提出了一种新的、能适用于包含多中心键定域化计算的扩展方案。当分子中不包含多中心键时,该方案即还原为经典的Magnasco-Perrico方案。分析和计算所得结果均表明,本扩展方案能满足定域分子轨道的一般概念,且易于程序化。  相似文献   

16.
用HMO方法计算了5-苯基-2-(2'-苯基恶唑基-5')1,3,4-恶二唑和5-苯基-2-(5'-苯基恶唑基-2')1,3,4-恶二唑及其14个衍生物分子的轨道能级,电荷密度等量子化学数据。经拟合,这两类衍生物分子的前线轨道能级差△E分别与λmax^UV,λmax^FL有很好的线性关系。讨论了氮原子位置不同对两类衍生物λmax和电荷密度的影响,且预示了56个衍生物的紫外光谱的最大吸收峰波长。  相似文献   

17.
提出了一种新的、能适用于包含多中心键定域化计算的扩展方案,当分子中不含多中心键时,该方案即还原为经典的Magnasco-Perrico方案,分析和计算所得结果均表明,本扩展方案能满足定域分子轨道的一般概念,且易于程序化。  相似文献   

18.
介绍了采用“标注星号”求解共轭交替烃非键分子轨道(NBMO)的方法. 对于奇数碳交替烃,其NBMO的线性组合系数满足“零和规则”,因此只需要设定一个待定系数,然后对各原子轨道的组成系数进行归一化处理,便可求得NBMO的表达式,并确定各个碳原子处的电荷密度. 而一些偶数碳交替烃也可能存在NBMO,在计算过程中可以将偶数碳交替烃拆分成数个奇数碳交替烃,通过设置多个参数进行求解. 本文结合“星号标注法”求解奇、偶交替共轭烯烃分子中非键分子轨道的实例,结合DFT计算,对共轭交替烃中的非键分子轨道进行了讨论与分析.  相似文献   

19.
报道了8种2-[(取代苯胺基)羰基]苯甲酸与Sin(Ⅲ)配合物Sin(P)3·3H2O[其中P=2-(COO)C6H4CONHC6H5-nXn,X=H,2-Cl,4-Br,2-CH3,3-NO2,2-OCH3,2,4-二氯,3-OH,n=1,2]的合成,并用元素分析、红外光谱、电子反射光谱、热重分析进行了表征。结果证明,配位是通过羧酸羟基氧原子和酰胺羰基氧原子进行的,含3分子配住水。通过电子反射光谱数据,对Nephelauxet比率(β),平均共价参数及平均成键参数进行了计算,确证了这些配合物均有弱的共价成键特征。  相似文献   

20.
计算了CO、CO2、CO、NO、NO2、NO等分子轨道成键能,分析了成键性质,解释了双原子分子的PES谱.  相似文献   

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