新型四帽杂多化合物H11[PMo12O40（VO）4][V2O7]2·3H2O的合成、结构及性能

通过水热法合成了一种新型的四帽杂多化合物H11[PMo12O40(VO)4]·[V2O7]2·3H2O.用红外光谱、X-射线单晶衍射技术对结构进行了表征,并测试了其在苯甲醛氧化制苯甲酸中的催化活性.结果表明,该化合物对苯甲醛选择性氧化制苯甲酸具有较高的催化活性.     

磷钼杂多化合物[H3PMo12O40]·2（4,4’-bipy）·1.75H2O的合成、结构及电化学性能研究

采用水热法合成了一个有机-无机杂化的Keggin型磷钼杂多化合物[H3PMo12O40]·2(4,4’-bipy)·1.75H2O(简称化合物1 bipy=联吡啶);通过元素分析、单晶X-射线衍射对其结构进行表征.结果表明,该化合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数a=1.146 6(3)nm,b=2.122 7(6)nm,c=2.146 1(7)nm,β=98.082(12)°,V=5.171 0(3)nm3,C20H19Mo12N4O41.75P,Mr=2 165.64,Z=4,Dc=2.782 Mg·m-3,μ(MoKα)=2.946 mm-1,F(000)=4 080,R=0.062 2和wR=0.182 2.该化合物由一个Keggin型结构的多阴离子[PMo12O40]3-、两个2,2’-联吡啶和1.75个晶格水分子组成.杂多阴离子中的端氧原子、联吡啶分子中的氮原子以及水分子中的氧原子之间通过氢键作用形成超分子结构而使晶体稳定存在.通过循环伏安法详细研究了该化合物的微粒修饰电极的电化学行为和电催化性能.     

有机—无机杂化化合物[FTMA]3[PMo12O40]（FTMA=二茂铁甲基三甲基铵）的合成与晶体结构（英文）

合成了一个有机一无机杂化化合物[FTMA]3[PMo12O40](FTMA=二茂铁甲基三甲基铵),并通过红外光谱、紫外光谱、元素分析和x射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明该晶体属于三方晶系,空间群为R3,晶胞参数:a=2.017 8(2)nm,b=2.017 8(2)nm,c=2.075 7(5)nm,V=7.319(2)nm3,Z=3,Mr=2 596.73,Dc=1.767 g/cm3,F(000)=3 750,μ=1.999 mm-1,R1=0.080 2,wR2=0.175 2.配合物中相邻的二茂铁甲基三甲基铵阳离子通过C-H...π和π...π堆积作用形成一个新颖的含有六角星形孔结构的二维层,[PMo12O40]3-阴离子位于孔中并通过两种c-H...O氢键作用和茂铁基阳离子相连,相邻的二维层则通过另外一种C-H...O氢键作用进一步形成三维超分子结构.     

2种Keggin型多金属氧酸盐化合物的合成和晶体结构

利用常规合成方法合成了2个由2,2′-联咪唑修饰的Keggin型多金属氧酸盐有机-无机杂化化合物:[H3(biim)2](C4H8O2)2[PW12O40].11H2O(1)和[H3(biim)2](C4H8O2)3[PMo12O40].3H2O(2)(H2biim=2,2′-联咪唑),并通过单晶X射线衍射、元素分析、IR光谱和电化学分析等进行了表征.结构分析表明化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,化合物2属于正交晶系,Pbca空间群.分子间通过静电引力作用和氢键作用形成了三维超分子网状结构.     

{[PMo12O40][Ce(DMF)7]2}·{PMo12O40}的合成及晶体结构

以α-H3PMo12 O40·24H2 O,CeCl3·7H2 O和DMF(N,N-二甲基甲酰胺)为原料,在乙腈和水的混合溶剂中合成了具有Keggin结构的标题化合物{[PM012040][Ce(DMF)7]2)·{PMo12 O 40}.以单晶X-射线衍射分析、IR光谱和TG分析对其进行了表征.该化合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群.晶体结构中包含2个[Ce(DMF)7]3+配阳离子和2个[PMo12 O40]3-阴离子,其中1个多酸阴离子独立存在,而另1个多酸阴离子同时与2个[Ce(DMF)7]3+配阳离子配位.在配阳离子中,Ce3+与7个DMF分子中的7个氧和1个多酸阴离子的1个端基氧配位.IR光谱和X-射线单晶结构分析显示在固态条件下配阳离子与杂多阴离子之间存在较强的相互作用.热分析表明,由于Ce3+阳离子的影响,标题化合物中[PMo12 O40]3-阴离子的稳定性明显提高.     

新的超分子化合物（H2bbi）5(HP2Mo5O23)2（H2O）2的水热合成、晶体结构和荧光性质

利用中温水热法合成了一种未见报道的一维超分子杂化物,(H2bbi)5(HP2Mo5O23)2(H2O)2[bbi=1,1’-(1,4-丁烷)双(咪唑)],通过元素分析、IR、单晶X-射线衍射对化合物的结构进行了表征.结果表明该化合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群;晶胞参数:a=17.253(5),b=21.169(5),c=25.397(5),β=104.537(5),Z=4,V=8979(4)3,R1=0.0383,wR2=0.0868.两个晶体学独立的Standberg型[HP2Mo5O23]5-阴离子和5个双质子化的bbi配体通过氢键作用拓展成一维超分子.此外,该固态化合物在室温下显示出蓝色的荧光性质.     

二维磷酸锌Zn2（H2PO4）3（HPO4）2·3C8H12N的离子热合成、结构与表征

以溴化N-丙基吡啶离子液体为溶剂,在离子热反应条件下,合成了二维磷酸锌化合物Zn2(H2PO4)3(HPO4)2·3C8H12N.X射线单晶结构分析结果表明:该化合物属于正交晶系,Pca21空间群;晶胞参数a=2.257 8(3)nm,b=0.965 6(13)nm,c=1.829 8(2)nm,V=3.989 2(9)nm3,Z=4.     

配聚物[Cd2（2,5-pdc）2（H2O）4]n的光电性能

采用水热合成法,以2,5-吡啶-二羧酸为配体,得到了Cd(Ⅱ)配聚物:[Cd2(2,5-pdc)2(H2O)4]n(2,5-H2pdc=2,5-吡啶-二羧酸).采用X射线单晶衍射确定了配聚物的晶体结构.配聚物的不对称单元为Cd2(2,5-pdc)2(H2O)4,其中两个不等效的金属Cd(Ⅱ)离子均为6配位.在配聚物晶体中,Cd(Ⅱ)离子之间通过pdc2-上的羧基O原子连接,形成了具有2D结构的配聚物,氢键进一步将其连接成3D超分子.采用表面光电压光谱(SPS)研究了配聚物的表面光电性能.结果表明,该配聚物在300~800nm范围内呈现出较强的光伏响应,表明他具有一定的光-电转换能力.对配聚物的UV-Vis-NIR吸收光谱、IR光谱进行了测定和指认,并将SPS谱与UV-Vis-NIR吸收光谱进行了关联.     

有机-无机复合物[Zn(C10H8N2)3][HPMo12O40（VO）2]的合成、晶体结构及性能研究

通过水热法合成了一种新型的有机-无机复合物[Zn(C10H8N2)3][HPMo12O40(VO)2],用X-射线单晶衍射技术及红外光谱对其结构进行了表征,并探讨了该复合物在仲辛醇选择性氧化制己酸中的催化活性.实验结果表明,该复合物是由1个金属有机配离子[Zn(C10H8N2)3]2+和1个多金属氧酸阴离子[HPMo12O40(VO)2]2-构成的,二者之间通过静电引力结合,该复合物对仲辛醇氧化制己酸具有较高的催化活性.     

新型钼磷酸超分子化合物的合成和性质

首次合成了亚甲蓝的Keggin结构杂多酸超分子化合物 (MB) 3 [PMo12 O40 ]2 ·4H2 O和 (MB) 3 PMo11FeO40·5H2 O .用元素分析 ,IR ,Vis UV ,XRD和TG DTA等方法对标题化合物的结构和性质进行了研究 .结果显示 :杂多阴离子仍保持完整的Keggin型结构 ,有机阳离子与杂多阴离子以静电引力作用形成超分子化合物 ,具有良好的光致变色性能 ,其光致变色是由于钼离子与有机基团间发生了电子转移反应     

Keggin型多酸诱导合成的两个超分子化合物的水热制备

报道了两例水热条件下合成的Keggin型多金属氧酸盐和柔性双吡啶四氮唑配体构筑的多酸基超分子化合物:[La1.5PMo12O40](1)(La=1,4-双(5-(3-吡啶基)-四唑基)丁烷)和[Lb2Si Mo12O40](2)(Lb=1,3-双(5-(3-吡啶基)-四唑基)丙烷),并通过单晶X-射线衍射、元素分析和红外光谱对两种晶体进行了表征.结构分析表明化合物1属于三斜晶系,P 1空间群,晶胞参数a=13.575(5),b=14.060(5),c=15.754(5),α=73.136(5)°,β=80.084(5)°,γ=73.048(5)°,V=2739.9(17)3,Z=2,R1=0.0529,ωR2=0.1407.化合物2属于正交晶系,Cmca空间群,晶胞参数a=23.392(5),b=0.451(5),c=25.013(5),V=6115(3)3,Z=4,R1=0.0395,ωR2=0.0923.在两个化合物中,Keggin多酸阴离子和有机双吡啶四氮唑配体La和Lb通过分子间非共价键的氢键弱作用连接形成超分子网络.我们研究了两个化合物的电化学和光催化性能.     

[C5H5NH]3[PMo12O40]·4.5H2O的合成与表征

以12-钼磷酸和吡啶为原料合成了一种电荷转移盐. 通过C,N,Mo和P元素分析和热重分析确定其组成为[C5H5NH]3[PMo12O40]·4.5H2O,各元素的质量分数分别为(括号内为理论值)C 8.82 %(8.42%),N 1.69%(1.96%),P 1.40%(1.45%)和Mo 52.98%(53.78%);采用红外光谱、紫外-可见漫反射光谱、 X射线粉末衍射和循环伏安法等分析手段对该化合物进行了表征. 结果表明所合成的新型电荷转移化合物的杂多阴离子保持Keggin结构特征;相对于H3PMo12O40·xH2O,[C5H5NH]3[PMo12O40]·4.5H2O中由于离域π键的存在,对紫外-可见光的吸收从紫外区拓展到可见光区,并且在波长为370 nm处出现新的吸收峰;其还原电位为0.21 V,较H3PMo12O40·xH2O的还原电位(0.32 V)低,故其还原能力增强.     

新型二维全无机的多酸化合物Na13H5[Pr(W5O18)2]2·62H2O的合成、晶体结构和荧光性质

在pH值约为6.5的水溶液中,K12[Sb2W22O74(OH)2]·27H2O,PrCl3.7H2O和Na2CO3的反应得到了一个基于[Pr(W5O18)2]9-阴离子和Na+的新型二维全无机的多酸化合物Na13H5[Pr(W5O18)2]2·62H2O.通过单晶X射线衍射、红外光谱、紫外光谱和元素分析对标题化合物的结构进行了表征,并且对标题化合物的荧光性质进行了测试.     

[Co（1,10’-phen）3]2[SiW12O40]·2H2O的水热合成和晶体结构

利用过渡金属阳离子CoⅡ和1,10’-phen有机含N配体作为调变单元,水热合成了多金属氧酸盐化合物[Co(1,10’-phen)3]2[SiW12O40].2H2O.经单晶X-射线衍射分析,该化合物的多阴离子显示出一个无序的Keggin型几何构型,化合物结晶于三斜晶系,P-1空间群.     

一种基于同多钼酸盐支撑化合物{[Zn（phen）2]2(γ-Mo8O26)}的合成及其结构表征

本文采用非水热法合成了一个基于同多钼酸盐支撑的化合物{[Zn(phen)2]2(γ-Mo8O26)}(phen=1,10-phenanthroline),并采用红外光谱、热重分析以及单晶X射线衍射等方法对此化合物进行了表征。结果表明,目标化合物{[Zn(phen)2]2(γ-Mo8O26)}中包含一个[γ-Mo8O26]4-阴离子基团与两个[Zn(phen)2]2+配位单元;该化合物通过C-H...O氢键把phen和[γ-Mo8O26]4-阴离子紧紧连接起来,形成了一个三维的超分子结构。     

Cu2（bipy）3(Mo4O14)的水热合成与荧光性质

在水热条件下,合成了一种新颖的二维化合物Cu2(bipy)3(Mo4O14)(bipy=4,4′-联吡啶),并通过元素分析和X射线单晶衍射对该化合物进行了表征.结果表明:标题化合物属于三斜晶系,p-1空间群;晶胞参数a=8.166 5(9)nm,b=10.854 3(13)nm,c=11.779 2(13)nm,α=99.460(2)°,β=107.086(2)°,γ=111.386(2)°,V=885.03(17)nm3,Z=2.常温下该化合物表现出黄色的荧光性质.     

双钒帽多金属氧酸盐化合物[ZnⅡ（2,2′-bpy）（H2O）2]2[HPMoⅤ6MoⅥ6O40（VⅣO）2]·2EtOH的水热合成和晶体结构

通过过渡金属阳离子ZnⅡ和2,2′-bpy有机含N配体作为调变单元,水热合成了新型多金属氧酸盐化合物[ZnⅡ(2,2′-bpy)(H2O)2]2[HPMoⅤ6MoⅥ6O40(VⅣO)2].2EtOH.经单晶X-射线衍射分析该化合物是金属-有机片段通过钒氧帽和多金属氧酸盐骨架相连的多金属氧酸盐,化合物结晶于单斜晶系,P2(1)/n空间群.     

咪唑修饰的新型多钨酸盐的超分子组装及晶体结构

在常规条件下,合成了一个新型超分子化合物(C3H5N2)6[H2W12O40]·5H2O。通过X射线单晶结构分析、红外光谱及元素分析对该化合物进行了表征。结果表明,该化合物的单元结构包含一个[H2W12O40]6-、六个质子化的咪唑和五个游离的水分子。其中[H2W12O40]6-在bc平面上利用氢键作用连接形成二维网络结构,质子化的咪唑分子分散在同多阴离子的周围,并通过氢键作用形成了超分子化合物。     

基于含N有机配体构筑的一个新型Keggin型超分子化合物

本文选用了有机配体2,3-二吡啶-2-基喹喔啉(pyqu),利用水热技术合成一例新的基于Keggin型多酸的超分子化合物[(pyqu)4PW12O40](1),使用红外光谱和单晶X-射线衍射对化合物1的结构进行了表征.化合物1是三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=12.8495(13)(A),b=16.7335(17)...     

一维线性超分子配合物(C_7H_7N_2)_4(PMo_(12)O_(40))·2H_2O晶体的合成及表征

采用水热法合成了一个含苯并咪唑配体和Keggin结构杂多酸阴离子的一维线性超分子配合物(C7H7N2)4(PMo12O40).2H2O.通过红外、差热热重、元素分析、X-射线单晶衍射对其进行了表征.结果表明:配合物的基本结构单元是由Keggin结构杂多酸阴离子[PMo12O40]4-和[C7H7N2]+阳离子及结晶水组成;不同的结构单元之间通过氢键和π-π堆积作用形成超分子结构;配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=0.984 05(7)nm,α=70.494(5)°,b=1.135 88(7)nm,β=82.285(5)°,c=1.385 61(10)nm,γ=71.161(6)°,V=1.381 08(16)nm3,Z=1,Rgt(F)=0.063 1,ωRref(F2)=0.139 2.