氯代有机化合物的结构与发光菌毒性的定量构效关系

运用HypeChem7.0软件,采用从头算(ab initio)的3-21G基组对80个氯代有机物化合物的量子化学参数进行计算,将计算得到的量化参数作为描述符引入QSAR研究,用多元线性回归法建立了80个氯代有机化合物(包括脂肪族、苯、甲苯、酚和胺的氯代物)对发光菌毒性的预测模型,相关系数R=0.952,并根据模型对化合物的结构与急毒性的作用机理进行了分析.     

卤代苯的拓扑指数及毒性构—效关系

根据分子拓扑指数理论，提出了表征卤代苯结构的新拓指数Ｘ＾１ｚ＊和Ｙｚ，并用它们研究了卤代苯化合物对生物的毒性，建立了相对应的定量结构－毒性相关方程，研究结果表明：相关性能良好，标准偏差小，为该类化学品的环境危险性评价提供了依据。     

氯代苯对水生生物毒性的定量构效关系研究

在烷烃分子距离 -边数矢量 (MDE)的基础上 ,定义并计算了氯代苯的结构参数。借助多元线性回归技术建立新的MDE矢量与氯代苯类对水生生物毒性的定量结构 -毒性相关关系 (QSTR)模型 ,并运用所建模型对外部样本的毒性进行了预测 ,结果表明模型具有较强的预测能力。     

氯代芳烃化合物的分子结构——生物活(或毒)性的定量关系

为了提高氯代芳烃化合物对生物活(或毒)性预测精度和能力.基于分子中成键原子i的结构特征和所处的化学环境,提出了一个新的计算顶点原子价点价δwi方法:δw i=(1+0.5 ln k-0.5Cl)×mi(Zi-hi)+∑(Li[×Lj])/n2i(Li{+hi}),以δY i为基础构建了价连接性指数mWt,通过逐步回归法筛选最佳参数,建立了14个相关方程.结果表明:2D(Two-dimensional)指数mWt和3D(Three-dimensional)指数QC具有良好的结构选择性和生物活(或毒)性相关性,模型具有良好的稳定性和预测能力,可用于预测其它取代芳烃的生物活(或毒)性.     

氯苯胺类化合物毒性定量构效关系研究

应用B3LYP密度泛函理论方法计算氯苯胺类化合物的量子化学参数,研究了该类化合物对发光细菌毒性作用的定量结构活性关系(QSAR),应用逐步回归方法建立的方程具有显著统计学意义. 结果表明:该类化合物对发光细菌的毒性作用随分子最低空轨道(LUMO)能级的降低而增大,随分子中氯取代数目的增加而增大.     

含氮杂环衍生物的摩擦学定量构效关系研究

以从头计算Hartree-Fock分子轨道法计算了苯并恶唑、苯并咪唑、苯并噻唑、二氢噻唑以及哌嗪5种母核的17种含氮杂环衍生物润滑油添加剂的量子化学结构参数,通过多元线性回归分析研究了这些分子的摩擦系数与量子化学结构参数之间的关系,建立了具有良好拟合效果和预测能力的摩擦学定量构效关系模型.结果表明,含氮杂环衍生物的总能量和偶极矩是影响其减摩性能的主要量子化学结构参数,并对减摩机理进行了探讨.     

氯代苯对水生生物毒性的定量构效关系研究

在烷烃分子距离－边数矢量（ＭＤＥ）的基础上,定义并计算了氯代苯的结构参数。借助多元线回归技术建立 ＭＤＥ矢量与氯代苯类对水生生物毒性的定量结构－毒性相关关系（ＱＳＴＲ）模型,并运用所建模型对外部样本的毒性进行了预测,结果表明模型具有较强的预测能力。     

氯代苯和部分氯代酚的生物活(或毒)性定量研究

在分子拓扑理论的基础上,根据分子中成键原子i价层电子结构特征和所处的化学环境,提出一个新的计算顶点原子价点价δYi方法:δY i=mi Z(i-hi)+ΣLi×L[()]j/n2i[L(i+1)/pi],以δYi为基础构建了价连接性指数mYt,通过逐步回归法对化合物的拓扑参数进行筛选,所得最佳参数与氯代苯和部分氯代酚的生物活(或毒)性进行定量构效关系研究(QSAR)。结果表明:2D(Two-dimensional)指数mYt和3D(Threedimensional)指数QC对这些化合物的生物活(或毒)性具有良好的结构选择性,且所建模型具有良好的预测能力、较好的可靠性和稳健性。     

卤代苯的拓扑指数及毒性构—效关系

根据分子拓扑指数理论,提出了表征卤代苯结构的新拓扑指数XIZ和YZ,并用它们研究了卤代苯化合物对生物的毒性,建立了相对应的定量结构—毒性相关方程,研究结果表明：相关性能良好,标准偏差小,为该类化学品的环境危险性评价提供了依据。     

土壤中多环芳烃微生物降解活性定量构效关系

多环芳烃(PAHs)是一类在环境中广泛分布的持久性有机污染物,其微生物降解半衰期t1/2是描述PAHs的微生物降解性能的一个关键参数,对于评估PAHs在环境中的持久性具有重要意义。在B3LYP/6-31G(d)理论水平下对11种PAHs分子进行量子化学计算并提取量子化学参数,运用逐步多元线性回归分析建立了PAHs量子化学参数与土壤中PAHs微生物降解半衰期的定量预测模型。该模型的相关系数的二次方达到0.960,并且内部检验和外部检验结果都显示所获得的模型具有较高的拟合精度和较好的预测稳定性,可有效评估PAHs在土壤中的分配能力。模型变量重要性分析表明电子空间广度对PAHs在土壤中的持久性起着关键作用,具有较大R_e值的PAHs分子在土壤中更容易被微生物降解。     

用氯代苯、烷基酚和醇类化合物气相色谱保留指数预测其生物活(毒)性

构建了从氯代苯、烷基酚和醇类化合物气相色谱保留指数RI预测其生物活(毒)性-lgCi的公式.研究了这3类衍生物在不同极性固定柱上测得的气相色谱保留指数RI预测其生物活(毒)性-lgCi的准确性.得出了弱极性固定柱上测得的气相色谱保留指数RI更能准确地预测其生物活(毒)性-lgCi,从而为有机化合物的生物活(毒)性测定和预报提供了一种简便易行的新方法.     

卤代苯/丙酮溶液分子间的弱相互作用

研究卤代苯(C₆F₅X(X=F, Cl, Br, I))/丙酮(CH₃COCH₃)组成的二元混合溶液分子间的弱相互作用.测量不同摩尔浓度下C₆F₅X(X=F, Cl, Br, I)/CH₃COCH₃溶液CO伸缩振动的拉曼光谱.研究结果表明：相对于纯CH₃COCH₃,C₆F₅X (X=F, Cl, Br)/CH₃COCH₃二元混合溶液中CO伸缩振动频率发生蓝移,且随C₆F₅X (X=F, Cl, Br)摩尔浓度增大而增大;当X=I时,情形与X=F, Cl, Br不同,C₆F₅I/CH₃COCH₃二元混合溶液中CO伸缩振动频率随C₆F<...     

卤代苯和卤代苯甲醛沸点和闪点的拓扑研究

在分子图邻接矩阵的基础上提出了1个新的基团染色指数^mX,该指数易于计算,有较高的结构差异区分能力,运用定量结构-性质相关技术研究了30种卤代苯、卤代苯甲醛化合物的沸点和闪点与分子结构间的定量关系,结果表明,卤代苯和卤代苯甲醛的沸点和闪点与基团染色指数具有显著相关性,对卤代苯和卤代苯甲醛的沸点和闪点的计算结果表明,计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差分别为2．72℃和6．32℃,利用建立的模型,对另外7种卤代苯的沸点和闪点进行了预测。     

支持向量机法预测卤代苯和苯酚衍生物的毒性

应用支持向量回归算法（SVR）,以按非氢原子分类的分子电性距离矢量（H-MEDV）为参数,通过参数的优化,建立了几种更强的预测模型,预测了卤代苯和苯酚衍生物的毒性,并根据H-MEDV参数原理对预测结果进行了初步探讨.各预测模型的标准误差分别为0.305、0.267、0.275、0.228、0.362、0.238,均低于采用多元线性回归（MLR）和逐步回归（SMR）法的预测结果,说明支持向量回归算法在小样本、多变量的样本建模预报问题上具有一定的优势.     

2，4—二甲基卤代苯热解机理的理论研究

用Gaussian98程序包中的AM1法,通过UHF计算对模拟设计的2,4－二甲基苯系列化合物的5种热解途径进行了量子化学理论研究。计算结果表明：卤素的存在对本系列化合物甲基C－H键的热解断裂难易有影响且表面为“二分组效应”,即F,Cl对苯环上甲基C－H键有热活化作用,而Br,I有热稳定作用,但差异不大。对于C－X键,江卤素原子是Cl与I时,卤代苯上的C－X键的热反应活性大甲基上的C－H键。对以上结果从优化的几何构型、自由基的生成焓及相对总能量上进行了分析,且得到相一致结果。     

利用SAS 9.0对卤代苯酚类化合物小鼠口服LD50定量构效关系的研究

利用SAS9．0中的最小R^2增量法选择法,对卤代苯酚类化合物小鼠口服LD50的定量构效关系进行了研究．利用计算机应用程序,在AM1和PM3模式下计算了30个卤代苯酚类化合物的14种量化参数,用24个化合物研究它们对小鼠口服急性毒性（LD50）的影响,经统计分析,又引入了多个参数的交叉项,以消除参数间的共线性．利用线性回归方法获得苯酚类化合物小鼠经口急性毒性预测模型．经模型验证及leave-one-out交互验证,筛选出下面的模型：Logtox=0．00003464＊TTT＋0．56640＊Polar＋0．00091484＊LHP-0．00214＊PH-0．00001903＊LEC,（R-Square=0．9917and C（p）=5．0000）．用另6个化合物作为测试集,证明该模型具有很好的预测能力,取得了良好的结果,为定量评估和预测其他卤代苯酚类化合物的有机毒性提供了良好的QSAR模型．     

取代苯甲醇和氯代苯的定量结构—活性关系研究

定义表征原子生物活性的特征值Ai,由Ai建构新的价连接性指数 nH=∑(Ai*Aj*Ak…),其中0阶指数 0H=∑(Ai),1阶指数 1H=∑(Ai*Aj).0H、1H与取代苯甲醇对黑曲霉素的生物活性及氯代苯对鲤鱼、呆鲦鱼和发光菌的急性毒性均具有高度的相关性.本文所需参数易得,计算方法简单,预测结果满意.     

硝基苯化合物生物毒性的定量构效关系研究

为深入认识硝基苯类化合物活性与其结构之间的关系,基于逐步回归方法,建立了精度较高的QSAR多元回归模型.研究中提取了35种硝基苯类化合物的5种结构参数、5种量子化学描述符及1种分子指示变量.运用逐步回归方法进行了变量的压缩和选择.进而实施了多元回归分析,并由所得结果进行了硝基苯类化合物结构与生物毒性关系的理论解释.     

脑血分配系数的定量构效关系研究

以分子量,脂水分配系数（logP）、水溶解度（logS）以及氢键供体数（HD）4个结构描述符为基础,通过多元线性回归和支持向量机回归对53个化合物建立了定量构效关系模型。全部化合物被随机分为包含41个化合物训练集和包含12个化合物的测试集。在分别得到多元线性回归和支持向量机回归模型后,进行了相关系数r、标准偏差s、平均绝对误差和均方差的统计分析。分析的结果说明两个模型都对脑血分配系数的对数值（logBB）有较好的预测能力,支持向量机回归作为非线性分析方法对于logBB的预测有一定的优势。     

单环β—内酰胺抗生素的定量构效关系的理论研究

在现代医药研究中,β内酰胺越来越受到重视,运用半经验量子化学的AM1方法对23种已知的单环β－内酰胺抗生素进行了理论计算,系统地研究了它们的定量构效关系（QSAR）,建立了单环β－内酰胺抗生素分子的结构活性模型,并在模型的基础上提出了新分子设计信息。