相溶解度法研究羟丙基-β-环糊精包合扑热息痛的热力学性质

从热力学观点出发,阐述以羟丙基-β-环糊精(hydroxypropyl-β-cyclodextrin,(HP-β-CD))作为扑热息痛的包合载体时,包合反应的热力学函数(Kc,ΔHθ,ΔSθ及ΔGθ).采用相溶解度方法测定扑热息痛与HP-β-CD的包合物在不同温度下的平衡常数.结果表明,在水溶液中,扑热息痛的浓度随HP-β-CD浓度的增加呈线性增加(相溶解度曲线为AN型);HP-β-CD与PA的包合反应为放热反应;HP-β-CD与PA的包合反应为热力学驱动,低温时增溶效果较高温时好.     

β-环糊精对甲硝唑包合作用的热力学研究

采用Job′s法测定甲硝唑与β-环糊精的包合比,并通过相溶解度法研究不同温度下β-环糊精与甲硝唑的包合常数、增溶倍数和热力学函数.结果表明,甲硝唑与β-环糊精包合比为1∶1,在不同温度下,相溶解度图呈现A_L型,而包合常数和增溶倍数均随着温度升高而减小,包合过程的熵变ΔS、焓变ΔH及自由能变化ΔG均为负值,说明包合反应自发进行的放热反应,焓变是包合反应的主要驱动力.     

β-环糊精-表柔比星包合物的合成和性质研究

首次采用荧光光谱法研究了水溶液体系中β-环糊精(β-CD)与表柔比星(EPI)的超分子包合行为.考察并讨论了温度,时间和β-CD浓度对包合反应的影响.研究结果表明,EPI与β-CD形成1∶2的超分子包合物后,包合物荧光强度相对于EPI增大近一倍.在36℃,pH=7.4时,包合常数K=8.14×103(L/mol)2.最后通过改变pH值考察了表柔比星从β-CD空腔中的释放速率,当pH分别为5和7.4时,5h内EPI的累积释放率分别达到了36.1％和26.1％,该研究结果对于表柔比星的缓释临床应用提供了很好的参考和依据.     

β-环糊精与十八烷基三甲基氯化铵的包结作用

用电导率法研究了β-环糊精(β-CD)与阳离子表面活性剂十八烷基三甲基氯化铵(C21H46NCl)的包结作用.研究表明:十八烷基三甲基氯化铵与β-CD形成包结物,当体系中β-CD浓度增加时十八烷基三甲基氯化铵的表观临界胶束浓度(cmc*)增加,实验体系的表现临界胶束浓度(cmc*)与β-CD的浓度呈较好的线性关系.用紫外光谱测得十八烷基三甲基氯化铵(C21H46NCl)与β-CD主要形成摩尔比为1:1的包结物,并计算包结物体系的包结常数和包结过程的热力学参数.     

β-环糊精与十二烷基硫酸钠的包结作用

用电导法研究了β-环糊精(β-CD)与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠的包结作用.研究表明:十二烷基硫酸钠与β-CD形成包结物,当体系中β-CD浓度增加时十二烷基硫酸钠的表观临界胶束浓度(cmc*)增加,实验体系的表观临界胶束浓度(cmc*)与β-CD浓度呈良好的线性关系.用旋光法测得十二烷基硫酸钠与β-CD可以形成摩尔比为1:1型的稳定包结物.     

羟乙基-β-环糊精对五氯苯酚的增溶、洗脱及光催化降解的影响

研究了一种高水溶性的环糊精衍生物羟乙基-β-环糊精（HECD）溶液对弱极性有机农药五氯酚（PCP）的增溶作用、土壤中PCP的洗脱去除作用以及对PCP的光降解的影响.实验结果表明,HECD的存在使PCP农药在水中的溶解度显著增加,增溶作用主要是由于农药与HECD形成包合物而引起的;但HECD的存在对土壤中的PCP的洗脱去除效果却不明显;而且由于β-CD及HECD与PCP形成稳定的包合物,能保护客体分子反而抑制其光解,HECD对PCP光解的影响比β-CD更显著.     

研磨法制备益智挥发油β-环糊精包合物的工艺研究

为了探讨正交设计法优选益智挥发油β-环糊精包合物的包合工艺的最佳条件,采用研磨法进行了研究.结果:m(益智挥发油):m(β-CD)=1:8,超声3 h,加水量为3 mL时.制备的包合物中益智挥发油含量较高.结论:研磨时间及不同的加水量是影响益智挥发油包合效果的主要因素.     

环糊精与诺卡酮包合物研究

以湿法技术制备了诺卡酮的β-环糊精和羟丙基β-环糊精包合物,并通过1H-NMR及红外光谱法、荧光光谱法对包合物进行了鉴定,最后采用荧光光谱法计算热力学参数.结果发现:β-环糊精、羟丙基β-环糊精与诺卡酮以1∶1形成包合物,客体与包合物图谱有显著的差异,包合过程均有负的△G和正的△H、△S.     

葡萄糖酸根质子化反应的热力学性质

用量热滴定法研究了水溶液中葡萄糖酸根的质子化反应，在２９８．１５Ｋ及０．１ｍｏｌ／Ｌ（ＮａＣｌ）离子强度下，得到了该反应的平衡常数Ｋａ和热力学参量△Ｈ、△Ｇ及△Ｓ．     

基础化学一元弱酸难溶盐溶解度计算的误差分析

在工科基础化学教学中，沉淀反应的计算一般都采用综合平衡反应式计算法[1—3]。例如，计算BaF2（8）在PH＝3．50时的溶解度。（已知）根据综合平衡反应式计算法，设BaF2（s）的溶解度为y，则体系达平衡时，平衡浓度（mol·L－1句为故有y＝3．9×10－3（mol·L－1）亦即该体系中BaF2（s）的溶解度为3．9×10－3mol·L－1。这种方法计算关系比较明确，数据处理也较简单，酸度较高时，用这种方法计算可以得到满意的结果，但对于酸度较低的体系，由于BaF2离解出来的厂离子中相当一部分不能转变为HF分子（上例中PH＝3．50时，C（F－）平…     

β-环糊精功能化纤维素的合成与表征

在碱性条件性下,以环氧氯丙烷为联接剂将俨环糊精接枝到微晶纤维素表面．通过紫外分光光度法研究了该功能化纤维素对肉桂酸的包合吸附能力,每克纤维素可吸附18．375mg肉桂酸,产品中β-环糊精的质量分数高达14％．纤维素表面的β-环糊精保留了天然环糊精的包合特性,是一种优良的固相萃取剂．     

扑热息痛的单扫描示波极谱法测定

报道了扑热息痛（对乙酰氨基苯酚）的单扫描示波极谱法测定．扑热息痛的水解产物对氨基苯酚经重氮－偶氮化反应生成偶氮化合物，在ＮＨ３·Ｈ２Ｏ－ＮＨ４Ｃｌ底液中，该偶氮化合物在单扫描极谱上，峰电位－０．４０Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ）处产生灵敏的极谱波．扑热息痛在１×１０－７～５×１０－５ｍｏｌ／Ｌ浓度范围内与导数峰高成线性关系，检测限为５×１０－８／ｍｏｌ·Ｌ．探讨了极谱波的性质和电极反应机理．利用该方法测定了扑热息痛片剂和速效伤风胶囊中扑热息痛的含量，与分光光度法对照，结果良好．     

CO爆炸反应压力探讨

利用公式△U＝－0．1196n/λ计算了CO在空气中爆炸反应发生时的温度,进而计算了爆炸反应产生的压力。计算表明,当CO在空气中的浓度为爆炸反应的低限浓度12．5％时,爆炸反应产生的最高压力为3．51atm;当CO在空气中的浓度达到爆炸反应的高限浓度74％,爆炸反应产生的最高压力为3．66atm.     

催化固体基质室温燐光法测定痕量硒

基于HCl-KCl缓冲溶液和100℃反应20min条件下,氯酸钾能氧化苯肼（R1）生成氯化重氮离子,进而与1,2-二羟基萘-3,6-二磺酸（R2）作用生成红色偶氮化合物的反应,而红色偶氮化合物在滤纸基质上发射强而稳定的固体基质室温燐光（RTP）,Se（Ⅳ）可催化氯酸钾氧化R1与R2之间的反应,结果导致RTP急剧增强,从而建立了催化氯酸钾氧化R1-R2体系固体基质室温燐光法（SSR TP）测定痕量硒的新方法．在最佳条件下,Se（Ⅳ）的量为1．60～320 fg／斑（浓度范围0．0040-0．80ng／mL,0．40μL点样量）与发射光强度的△Ip值成线性关系,工作曲线的回归方程△Ip=13．12＋0．4839m Se（Ⅳ）（fg／斑）,n=6,相关系数r=0．9991,检出限为0．28fg／斑（对应浓度为7．0×10^-13gSe（Ⅳ）／mL（n=11）。对0．0040和0．80ng／mL Se（Ⅳ）分别进行11次的测定,其RSD为2．8％与3．5％．该方法重现性好、灵敏、准确,用于蛋黄与枸杞子中硒含量的测定,结果满意．同时讨论了催化SSRTP机理．     

二甲醚选择性转化制芳烃的热力学分析

气相三甲基苯的标准生成热△fHθ298.15(g)用沃森(Watson)经验方程估算,标准熵Sθ298.15用键熵法估算,摩尔等压热容Cp,m随温度的变化趋势通过多项式回归的方法得到.在此基础上,计算二甲醚芳构化体系各主要反应的标准摩尔焓变△rθm、吉布斯自由能变△rGθm、平衡常数ln K与温度T的关系.结果表明,在分析的温度范围内,二甲醚反应生成C1～C0芳烃均为放热反应,吉布斯自由能变均为负值,平衡常数随温度升高而减小,说明反应能自发进行,升高反应温度不利于芳烃的生成.     

丙烯酰乙二胺-β-环糊精毛细管电色谱整体柱的制备及应用

合成了丙烯酰乙二胺-β-环糊精(6-EA-β-CD),通过红外光谱和质谱对其结构进行表征.采用一步键合法制备了6-EA-β-CD毛细管电色谱整体柱,优化制柱条件.采用扫描电镜对整体柱柱内固定相形貌进行表征.以硫脲、D,L-丙氨酸和盐酸班布特罗对映体对柱性能进行评价.结果表明,该制备方法简单,且所得的6-EA-β-CD毛...     

三氧化钼催化β-蒎烯环氧化反应的研究

以ＭｏＯ３作催化剂,探讨了β－蒎烯与叔丁基过氧化氢（ＴＢＨＰ）在不同条件下催化环氧化反应的规律。研究结果表明：在优化反应条件下β－蒎烯于３６３Ｋ反应２ｈ,β－蒎烯的转化率为２４．９％,２,１０－环氧蒎烷的选择性为９１．４％。     

PA—66／HTH—6热致液晶嵌段共聚物的合成与表征

以端羟基热致性液晶共聚酯HTH－6和瑞基为酰氯的尼龙-66（PA－66）齐聚物为原料，通过溶液缩聚法制备了含PA－66与HTH－6嵌段共聚物，并用IR、DSC、POM等手段对聚合物进行了表征，同时研究了热行为和结晶行为．POM和DSC证实，嵌段共聚在一定温度范围内是热致性向列型液晶，在较低温度为无微观相分离，在较高温度为两相结构，共聚物熔体冷却时出现PA－66晶相和HTH－6晶相的分离现象．     

含有一个Carlman位移和两个平移的奇异积分方程的直接解法

本文讨论了含有一个carlman位移和两个平移的混合型奇异积分方程的求解问题，其中a，b，c．d，e为复常数且满足正则条件△=a2 d2-b2-b2-C2≠Or(t)=-t＋δ．δ∈R，g（t）∈A．，要求解g（t）∈H，在△≠0时，本文得到下面结论：1．著Imα，Imβ。‖C‖≤‖D‖≤1则（10在H0中有唯一解．2．若Imα，Imβ，同号，刚当‖C‖＋‖D‖＜1时，方程（1）H0在中有唯一解．     

发光碳量子点的光谱特性及其潜在的分析应用

本文用微波法合成了具有发光特性的CDs．当反应温度与时间为30℃、10min条件下,CDs能发射强而稳定的荧光（F）与室温磷光,其F既能被十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、曲拉通X-100（Triton X-100）、Na2S、Na2C2O4、NH3·H2O等增强,又能被十二烷基硫酸钠（SDS）、KBrO3、K2S2O8、NalO4、Vc、NaBH4、HNO3、HCl、H2SO4、CH3COOH等猝灭,同时伴随着发射波长（λem^max）不同程度的蓝移或红移;pH在2．0-7．0范围内体系对CDs的F值发生灵敏响应,其线性回归方程为F=106．0＋27．76pH,相关系数（R）为0．9913;多数金属离子使CDs的F猝灭,Fe（Ⅲ）能催化KBrO3氧化CDs的反应,且Fe（Ⅲ）浓度在2．5—90．0ngmL^-1范围内与体系的荧光变化（△F）呈线性关系,其线性回归方程为△F=72．54＋0．3577mFe（Ⅲ）,（ngmL^-1）,R为0．9911．这些信息揭示了CDs在荧光法、荧光免疫法和室温磷光法中有较高的分析价值,同时为pH传感器的开发提供新的途径．