4,4’—二羟基二苯砜单苄基化的研究

研究了用PTC方法和经典的Williamson醚合成法选择性地进行4,4′—二羟基二苯砜(Ⅱ)的单苄基化,考察了溶剂,碱、反应温度等因素对单苄基化反应的影响,结果表明:(Ⅱ)的单苄基化比较满意的条件是经典Williamson醚合成法,在1.2％NaOH水溶液中,于80℃下?烈搅拌7h。     

相转移催化反应的研究——Ⅱ.聚乙二醇催化合成硝基苯烷醚的动力学和机理

用不同分子量的聚乙二醇(PEG)及其单醚类化合物,作为相转移催化剂(PTC),研究了由硝基氯苯(Ⅰ)合成硝基苯烷醚的反应动力学和机理。结果表明,在一定浓度的催化剂存在下,合成反应遵循假一级动力学关系:-d[Ⅰ]=k[Ⅰ],反应活化能为E_2=71.43 kJ/mol,求得了该反应的活化参数△H~≠、△G~≠和△S~≠,并与季铵盐作为PTC的反应结果做了比较。在本反应体系中,PEG和相应的单醚类PTC,其催化活性大体一致,主要取决于分子链中的有效(?)CH_2CH_1O(?)单元数。此外,还初步研究了反应机理,认为相转移催化反应过程中形成一反应中间体络合物[PEG-Na]~+OH~-。     

聚氧乙烯类表面活性剂相转移催化性能的研究(Ⅳ)——在Horner-Emmons反应中的应用

前文我们曾先后报导了以聚氧乙烯类表面活性剂代替价昂有毒、制备困难的冠醚作为相转移催化剂在二氯卡宾的制备,醚类化合物的合成以及烷基取代环戊二烯的合成中的应用.在上述应用中均获得了很好的效果.表明聚氧乙烯类表面活性剂具有良好的相转移催化性能,是取代冠醚作为有机合成中相转移催化剂的较理想的替代物,有着很好的应用前景. 继Wittig反应之后,Horner-Emmons反应作为其改良方法在各类烯烃的合成中得到了广泛的应用.近年来,将相转移催化技术应用于该反应已有不少文献报导,但     

苯基苯并呋喃类化合物的区域选择性合成方法

苯并呋喃类化合物广泛存在于天然产物中,具有多种生物活性,是重要的医药中间体。为了探索合成此类化合物的有效方法,由一系列酚类与α-溴代苯乙酮在碱性条件下反应得到酚醚中间体,酚醚在多聚磷酸(PPA)的催化作用下实现电环化反应脱水制备苯基苯并呋喃。并研究了PPA存在下3-苯基萘并呋喃转化为2-苯基萘并呋喃的异构化反应动力学,通过控制反应温度,发现这一转化受位阻影响较大。高选择性的合成了一系列2-或3-苯基取代的产物。     

微波辐射条件下3,4-二氯硝基苯和酚盐的反应

2 氯 4 硝基二苯醚类化合物具有巨大应用价值 ,例如其可用于农作物中杂草的控制[1] .同时 2 氯 4 硝基二苯醚类化合物是一类很重要的合成中间体 ,用于制备药物[2 ] 、杀菌剂[3 ] 、燃料添加剂[4 ] 、农业杀虫剂[5]等 .卤代硝基二苯醚的经典合成方法主要有Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ法[6] 与Ｕｌｌｍａｎ[7] 法 .Ｕｌｌｍａｎ法是利用取代苯酚的碱金属盐在铜粉、二价铜离子或亚铜离子的催化下与卤代芳烃反应制备二芳醚 .铜盐催化下由酚盐与氯苯反应需在 2 0 0℃～ 2 5 0℃高温及 1Ｍｐａ压力下才能进行[8] ,反应条件苛刻 .铜粉催化的反应需要…     

相转移催化合成 N,N-二乙基氨基乙基正丁基醚

以二乙氨基乙醇、溴代正丁烷为原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂,氢氧化钠为碱,苯为溶剂,经Williamson醚化反应合成N,N-二乙基氨基乙基正丁基醚,产率达79.8%.研究了催化剂、反应物配比、温度和反应时间对反应产率的影响,从而确定了最佳反应条件.产物经沸点、折光率、红外光谱、氢质子核磁共振谱给予确证.     

利用相转移催化法合成芳基2·4—二硝基苯基醚

卤素或硝基取代的芳醚类是有效的除草剂。我们利用相转移催化法依下列反应合成了苯基2·4—二硝基苯基醚(Ⅰ)和α—萘基2·4—二硝基苯基醚(Ⅱ)。中应用相转移催化法合成(I)和(I)与文献所述的方法     

乙二醇单烷基醚的合成及性能

以乙二醇和卤代烷为原料,用相转移催化法合成了7种乙二醇单烷基醚,均获得较高产率,讨论了乙二醇单烷基醚合成的反应历程．并对其物理常数、水溶液的表面张力、起泡性能、临界胶束浓度进行了测试和分析.     

联萘二烷基醚的合成

采用Williamson醚合成法,以联萘酚和溴代烷为原料,在碱性条件下,并以四丁基溴化铵为相转移催化剂合成系列联萘二烷基醚化合物。通过薄层层析(TLC)技术对反应进程及产品的纯度进行分析。本实验包括回流、重结晶、干燥、TLC等实验操作以及熔点测定、红外光谱、核磁共振等检测方法。该实验具有原料易得、产品易分离且纯度及产率高等优点,是一个适用于本科生的有机化学实验。     

糖苷合成研究(xv)2-苯硫基-5-氟-3H-4-嘧啶酮糖苷的合成和表征

采用相转移催化法和Koenigs Knoor反应 ,使乙酰基 α D 溴代糖 1与 2 苯硫基 5 氟 3H 4 嘧啶酮 2 (或其银盐 4 )反应 ,合成了 5个相应的糖苷类化合物 ,其结构经IR、1HNMR和元素分析所证实 .     

杂多酸HSW催化酚及酚醚类化合物的叔丁基化反应

本文报导以杂多酸H_4SiW_(12)O_(40)(HSW)为催化剂,以氯代叔丁烷为烷基化试剂,在常压和55—75℃的反应条件下,对酚及酚醚类化合物进行叔丁基化反应合成BHT,BHA,DBH等抗氧剂.此法的特点是操作简便,反应速度快,收率高,反应条件温和,选择性高.     

微波辅助催化合成苯乙醚的探讨

在微波辐射和相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵的作用下,采用酚钠盐与溴乙烷反应合成了苯乙醚.实验讨论了微波辐射功率、辐射时间、反应温度、催化剂种类等因素对苯乙醚合成的影响.结果表明,在相转移催化剂的存在下,用微波辅助催化,可使苯乙醚合成反应时间缩短,且收率显著提高.     

相转移催化反应的研究——Ⅰ.季铵盐催化合成硝基苯烷醚的机理

应用苄基三乙基氯化胺作相转移催化剂,在氢氧化钠水溶液和醇中反应,分离出一种反应中间体离子对Q~+-OR(Q~+=(?)—CH_2(?)(C_2H_5)_3,R=CH_3,C_2H_5)。用实验方法证实了硝基氟苯和醇,氢氧化钠通过季铵盐相转移催化剂合成硝基苯烷醚,该反应是按照C. M. Starks提出的相转移催化机理进行的。     

具有潜在生物活性的苯并含氮杂环-嘧啶类衍生物的合成

4种苯并含氮杂环化合物分别与氯乙酰氯反应，得到相应的N-氯乙酰取代的衍生物，在相转移催化剂四丁基碘化铵(TBAI)的作用下，经亲核取代反应，4种N-氯乙酰取代的苯并含氮杂环化合物通过醚键的形成被引入嘧啶结构，合成了7个新嘧啶类化合物，并经过MS，IR，^1H，^13CNMR和元素分析得到确认。     

利用相转移催化法合成芳基2·4—二硝基苯基醚

卤素或硝基取代的芳醚类是有效的除草剂。我们利用相转移催化法依下列反应合成了苯基2·4—二硝基苯基醚(Ⅰ)和α—萘基2·4—二硝基苯基醚(Ⅱ)。应用相转移催化法合成(Ⅰ)和(Ⅱ)与文献所述的方法相比,不仅降低了反应温度而且提高收率10％以上。制得的化合物熔点与文献值符合,见表1,而且红外分析证实了(Ⅰ)和(Ⅱ)的结构,见表2和图1、2。     

响应面法优化三羟甲基丙烷二烯丙基醚合成工艺

以三羟甲基丙烷、氢氧化钠和3-氯丙烯为原料,在相转移催化剂作用下,经Williamson醚化反应合成三羟甲基丙烷二烯丙基醚。研究了NaOH水溶液的质量分数、催化剂与三羟甲基丙烷的质量之比、反应温度和催化剂种类对反应收率的影响;采用三因素三水平的响应面分析法对工艺条件进行优化,得到了三羟甲基丙烷二烯丙基醚合成的最优工艺条件。结果表明:选用四丁基溴化铵作催化剂,反应温度为75.2℃,NaOH水溶液的质量分数为38.5%,催化剂的质量分数为三羟甲基丙烷的质量的14.5%时,可获得三羟甲基丙烷二烯丙基醚的最高收率91.2%。     

固—液相转移催化法合成芳氧基乙酸

芳氧基乙酸的用途及其液—液相转移催化法合成它们的反应机理均已报导。酚类在固——液相转移催化剂聚乙二醇(PEG—400)催化下同卤代芳烃反应合成醚的0—烷基化反应也已有报导。为了提高芳氧基乙酸的产率,我们以酚、氯乙酸、氢氧化钠为原料,     

N,N-二乙基氨基乙基苄基醚的合成优化

以N,N-二乙基-2-氯乙胺、苯甲醇为原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂(PTC),50%氢氧化钠溶液为碱,二氯甲烷为溶剂,经 Williamson醚化反应合成N,N-二乙基氨基乙基苄基醚,产率最高可达90.5%.利用正交实验法考察了投料比、催化剂用量、反应时间等对醚化反应的影响,确定了最佳合成条件为:n(PhCH2OH):n(Et2NCH2CH2C1):n(NaOH):n(PTC)=1:1.2:5:0.05.产物经沸点、红外光谱和1H-核磁共振谱给予确证.     

钯催化的偕二氟化合物的双醚化反应

报道了一种新颖的钯催化偕二氟化合物的醚化反应合成烯丙基醚类化合物的方法.以苯酚类化合物和偕二氟化合物作为底物,在醋酸钯的催化作用下,以P(p-tolyl)3为配体、碳酸铯为碱、甲基叔丁基醚为溶剂,在70?C下反应10 h,能以30%～76%的产率得到16种相应的烯丙基醚类衍生物.该反应在较为简单、温和的条件下,不仅有着良好的底物适应性,也能以中等至良好的产率得到目标产物.     

相转移催化合成异戊氧基乙酸

以相转移催化Willianson醚法代替经典的Willianson醚法，由异戊醇与氯乙酸合成异戊氧基乙酸，克服了原路线反应条件苛刻，危险性大，产品收率低，杂质含量高等缺点，考察了NaOH浓度，反应温度，反应时间，NaOH用量，催化剂用量及氯乙酸中溶剂量对反应收率的影响，研究结果表明以相转移催化合成的异戊氧基乙酸作为中间体制备异戊氧基乙酸丙烯酯的产品质量接近于美国IFF产品。