物质标准态选择与平衡常数的关系

讨论了不同物质标准态的选择与各种平衡常数之间的关系。标准态不同,标准化学势不同,因而平衡常数不同。但标准态的选择不影响物质B的化学势μB值,也不影响化学反应的自由能变化△γGm值。本从各种物质标准态的选择出发,确立了物质在不同状态下化学势的表达式及不同反应体系中各种平衡常数的表达式,从而可清楚地了解μB、μB（T）、αB、K、Km、Kc、Kx、△γGm、△γGm等物理量间的相互关系。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(X)-RbCl在(H_2O～DMF)混合溶剂中热力学性质的测定(298.15～318.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择电极（Ｍ＋～ＩＳＥ）和Ｏｒｉｏｎ氯离子选择性电极（Ｃｌ－～ＩＳＥ）组成可逆电池,即Ｃｌ－～ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＋～ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅ０ｍ／ｍＶ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ～Ｈüｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ～ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移自由能（ΔＧ０ｔ／ｋＪ·ｍｏｌ－１）和ＲｂＣｌ在（Ｈ２Ｏ～ＤＭＦ）混合溶剂中的活度系数（γ±）,并对上述热力学性质随混合溶剂组成的变化规律进行了初步的讨论．     

浅谈△rG^em=—RTLnK^e公式的重要意义

本文讨论了化学平衡中基本公式的物理意义与重要作用，对于弄清热力基本概念大有益处，对于这种处理方式，有普遍意义与哲学意义。     

纯铁液中Y—O、Y—S平衡

本工作应用放射性同位素~(90)Y,通过将试样在低温有机电解液中电解的方法分离稀土夹杂物,测定了铁液中溶解态的稀土含量。用ZrO_2(MgO)固体电解质组成的定氧测头测定了铁液中氧的活度。用硫化氢气体发生法测定并计算了铁液中溶解态的硫含量。由此得出1560～1660℃范围内Y—O平衡常数与温度的关系式以及1600℃下Y—S平衡常数值,并测定了Y对O,Y对S的活度相互作用系数e_O~Y、e_S~Y及其它有关热力学数据。     

KBph4在(CH3OH-H2O)混合溶剂中热力学性质的测定和研究

测定了298．15K KBph。在（CH3OH-H2O）混合溶剂中的溶解度,并根据热力学原理求算了KBph4在此混合溶剂中的饱和摩尔活度系数,离子缔合度和缔合常数,及KBph4由水（H2O）至混合溶剂（CH3OH—H2O）的标准迁移Gibbs自由能,并对KBph4的热力学性质随混合溶剂组成（x）的变化进行了初步的讨论．     

NH4Bph4在(CH3OH-H2O)混合溶剂中热力学性质的测定

通过测定25℃下NH4Bph4在水及（CH3OH—H2O）混合溶剂中的溶解度,根据热力学原理求得了NHtBph4在水及（CH3OH-H2O）混合溶剂中的活度系数、活度积常数以及由．（I-120）至混合溶剂（CH3OH-H2O）的标准迁移Gibbs自由能等热力学性质,并对NH4Bph4的某些热力学性质随混合溶剂组成（X4）的变化进行了初步的讨论．     

溶剂萃取热力学的研究──TBP-nC_7H_(16)-HNO_3体系热力学平衡常数的测定

本文研究了ＴＢＰ－ｎＣ７Ｈ１６－ＨＮＯ３ 萃取体系在２５℃和１大气压下的分配平衡。萃取剂 ＴＢＰ的浓度变化范围为 ５％－１００％（Ｖ／Ｖ）。用 Ｐｉｔｚｅｒ公式计算了水相硝酸的活度系数，应用诸热力学关系特别是 Ｇｉｂｂｓ－Ｄｕｈｅｍ关系由实验结果导出了有机相中四个组分（溶解水、正庚烷、萃取剂和萃合物）的活度系数，从而求出了萃取反应的热力学平衡常数Ｋａｏ六个萃取剂浓度下独立求得的平衡常数值很接近，可以写作Ｋａ＝０．２６±０．０３。     

RbCl在含水混合溶剂中热力学性质的测定和研究（298.15K）

用一价阳离子选择性电极和氯离子选择性电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势（Ｅ／ｍＶ）,据热力学原理,引用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈüｃｋｅｌ公式,求算了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＭｅＯＨ）和（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准转移Ｇｉｂｂｓ自由能（ΔＧ°ｔ／ｋＪ·ｍｏｌ－１）及其在水和混合溶剂中的活度系数（γ±）,并据离子溶剂化理论对ＲｂＣｌ的ΔＧ°ｔ和γ±某些改变规律进行了讨论．     

Al-Zr,Al-Y和Zr-Y二元合金熔体热力学性质的计算

基于Miedema模型,利用热力学基本原理及元素的基本性质,计算Al-Zr,Al-Y和Zr-Y二元系统的混合焓、过剩熵、过剩吉布斯自由能以及各组元的活度.基于Al-Zr和Al-Y二元合金相图的数据,计算Al3Zr和Al3Y相析出反应的吉布斯自由能.研究结果表明:Al-Zr和Al-Y二元合金熔体的混合焓、过剩熵和过剩吉布斯自由能都小于0J,各组元的活度相对于理想溶液发生了较大的负偏差,而Zr-Y二元合金熔体的混合焓、过剩熵和过剩吉布斯自由能大于0J,各组元的活度相对于理想溶液发生了较大的正偏差,说明Al与Zr和Y原子有较强的相互作用,而Zr和Y原子相互作用不大.2种相析出反应的吉布斯自由能都小于0J,且Al3Y相的吉布斯自由能更小,表明过渡族元素Zr和稀土元素Y同时加入到纯Al时,更容易生成Al3Y;计算结果和实验结果相吻合,证明Miedema模型的合理性.     

热力学标准状态与反应平衡常数

化学热力学标准状态的选择与标准平衡常数K^θ之间的对应关系。     

反应进度在化学平衡中的应用探讨

本文从反应进度的概念出发,导出了吉布斯自由能随不同化学计量系数而反应变化的通式,并对影响的因素进行了讨论。     

四氯化碳+环己酮相合熔点化合物及其固液平衡的热力学计算

对四氯化碳 环己酮固液平衡体系,在223 K到233 K区间,使用四参量GE方程和G ibbs-Duhem方程,计算了8个温度的两组元活度系数和GE方程,在相合熔点233.85 K,x2=0.5,GE=1 405.25 J.mol-1,SE=-64.48 J.mol-1K-1,HE=16 483.98 J.mol-1.该体系相合熔点化合物的离解平衡ΔrGmθ=R(1.65164T-0.007 87T2)J.mol-1,ΔrHmθ=3 415.34 J.mol-1,ΔrSmθ=13.675±0.003 J.mol-1K-1.     

金属溶剂萃取体系热力学模型建立方法的研究

直接用活度方程代入化学平衡方程．以萃取体系平衡有机相中萃合物浓度的计算值与实验值的标准偏差为目标函数．得到萃取热力学平衡常数和活度方程参数．摒弃了气相色谱的实验测定和图解积分计算．使热力学模型建立大大减少了实验和数据处理工作量。用ＴＢＰ－ＨＮＯ３，ＴＢＰ－ＵＯ２（ＮＯ３）２，Ｄ２ＥＨＰＡ－ＣｕＣｌ２和Ｄ２ＥＨＰＡ－ＬａＣｌ３等不同萃取体系对此方法进行了检验；来用的有机相活度模型有：Ｓｃａｔｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｒｂｒａｎｄ方程（加 Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ修正）、 ＮＲＴＬ方程（加 ＦＨ修正项）、 ＵＮＩＱＵＡＣ方程和ＵＮＩＦＡＣ方程。文中提供了上述４种活度方程的参数．这些参数均可在全浓度范围内进行组分活度系数以及相平衡浓度的估算。     

再谈催化剂改变化学平衡

阐述催化剂对化学平衡的影响.认为催化体系的平衡状态由末步的催化反应确定.催化体系自由能的变化比非催化体系的低.     

基于化学平衡的等离子体助燃计算与分析

研究了非平衡等离子体助燃的机理,并用最小Gibbs自由能理论对注入粒子后甲烷的燃烧进行了计算。对注入不同量粒子后燃烧温度和燃烧产物的分析证明,等离子体所具有的化学动力学特性可以加快反应的进行,增加燃烧温度和降低燃烧污染物的排出,从而验证了等离子体在航空发动机燃烧室中助燃的可行性。     

凝固点降低法研究NMMO与水分子的相互作用

用差热扫描量热仪（DSC）测定了不同组成的NMMO／H2O体系的相变化， 通过体系凝固点的降低计算出溶剂和溶质的活度系数，并由此计算出NMMO与水的相互作用参数与NMMO组成的变化关系。     

Prediction of Liquid-Liquid Equilibrium Using the Group Solubility Parameter Model

The group solubility parameter （GSP） model was used to analyze the liquid-liquid equilibrium （LLE） of ternary and quaternary systems. The GSP parameters are divided into four dimensions representing the four major intermolecular forces. The values of the parameters were determined by regression using the nonlinear SIMPLEX optimization method to fit the LLE data of 548 ternary and 26 quaternary systems selected from the literature. LLE predictions of 8 ternary systems were then made using the fit parameters. Comparison of the results with predictions using the modified UNIFAC model shows that the GSP model has less adjustable parameters to achieve a similar accuracy and that the parameter values are easily acquired by analysis of available data.