裂解色谱法研究芳香族共聚酯的热降解

为了研究聚芳酯的化学结构与裂解产物的关系,本文合成了一系列化学结构不同的聚芳酯试样,在惰性气流中用装有炉式和居里点裂解器的裂解色谱仪进行热降解,分离后的裂解产物用质谱或标样鉴定,确立了裂解产物与聚芳酯化学结构的对应关系,并讨论了可能的热降解机理。     

联苯共聚酯液晶的合成

本文以合成适于加工成型的芳香族液晶共聚酯材料为出发点，主要采用对苯二甲酸、间苯二甲酸，对羟基苯甲酸和４，４——二羟基联苯为单体，在一定配比下进行四元共聚物的合成，对熔融缩聚反应条件进行摸索和探讨，取得了一定的成果。同时对所得共聚酯热稳定性进行了研究。     

手性近晶C相液晶共聚酯的合成

以对苯二甲酰氯,2,5-二[4-((s)-2-甲基丁氧基)苯甲酰氧基]对苯二酚和乙二醇、一缩乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇和聚乙二醇为单体,采用低温溶液缩聚方法,合成了一系列新的手性近晶C相串型液晶共聚酯。共聚酯通过GPC、DSC、TG、WAXD、偏光显微镜和旋光仪等方法表征。发现所有的共聚酯加热至各自的熔点以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到近晶相的焦锥织构,所有的手性化合物和共聚酯都有较高的旋光性。通过变温x-射线衍射研究结合偏光显微镜观察和旋光分析证明它们为手性近晶C相。所有共聚酯的熔融温度(T     

芳-脂族共聚酯酰胺热致液晶的合成和表征

利用芳－脂复合二酰氯和四种芳族二元胺合成了３个系列含有两种芳香二胺结 构单元的无规芳－脂共聚酯酰胺，其对数比浓粘度为 １．３０～２．１８ ｄＬ／ｇ。用偏光显微镜、 Ｘ光衍射和ＤＳＣ对聚合物的液晶行为进行了研究。     

侧链液晶丙烯酸酯聚合物的合成与表征

合成了两种烯丙基封端的含酰亚胺基的致介晶性单体，并与甲基丙烯酸甲酯共聚，制得了一系列含酰亚胺键的侧链液晶聚合物，应用ＦＴ－ＩＲ，ＧＰＣ，ＤＴＡ及热台偏光显微镜进行了表征。研究表明，随着致介晶性单体含量减少，其液晶特征从状织构向条状，丝状织构转变。     

全芳香族聚酯的合成及其液晶性研究

为制备液晶聚芳酯,本文用DSC研究二元芳酰氯与二元酚的熔融缩聚反应。测得芳酰氯与邻氯对苯二酚反应的温区均在芳酰氯的熔点附近。并观察到当2.6-萘二甲酰基占大分子链中芳酰基总量的40%以下时,聚芳酯熔点较低;反之,熔点明显上升。于200℃、N_2保护下常量合成了一系列主链结构不同的全芳香型聚酯。讨论了单体结构和配比对聚芳酯液晶性的影响。对结构为的聚芳酯进行了分析和表征:Cl含量、IR、TG、DSC和热台偏光显微摄象的测试结果,表明该聚酯有如下特性: (1)T_g=155℃,T_m=180℃,T_n=310℃(向列型液晶态转变温度)。(2)在310—460℃范围内呈热致性向列型液晶态而不存在各向同性转变(T_i),其T_i>T_d。     

全芳族热致液晶共聚酯的固态聚合

采用固态聚合方法制备了一种由4-乙酰氧基苯甲酸（ABA）、6-乙酰氧基-2-萘甲酸（ANA）、对苯二甲酸（TA）和1,4-二乙酰氧基苯撑（HQA）合成的全芳族热致液晶共聚酯．通过偏光显微镜（PLM）研究了共聚酯的织态．测定了产物的熔点和比浓对数粘度．研究了固态聚合的实验条件,如反应时间、反应温度、氮气流量及粒子大小对共聚酯相对分子质量的影响,经固态聚合的液晶共聚酯样品在偏光显微镜下观察到典型的向列相条带织构．熔点和比浓对数粘度测量的结果表明,固态聚合过程中共聚酯相对分子质量大大提高．还讨论了不同实验条件下固态聚合的反应机理和反应速度。     

生物可降解抗菌共聚酯的合成及结构与性能表征

以1,4丁二醇(BD)和丁二酸(SA)为原料制备酯化物Ⅰ——聚丁二酸丁二醇酯(PBS),再以BOC(氨基保护基)丝氨醇和SA为原料制备酯化物Ⅱ,将酯化物Ⅰ和Ⅱ熔融缩聚制得BOC-PBSS共聚酯,脱去BOC保护基后制得PBSS共聚酯。利用静电纺技术制备PBSS纳米纤维膜,并通过与CuSO 4溶液进行络合反应制得具有抗菌性的PBSS纳米纤维络合物。利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和差示扫描量热法(DSC)等分别对PBSS共聚酯的结构与性能进行表征,结果表明,BOC-丝氨醇第三单体被成功引入大分子链,且随着其投料比的增加,共聚酯的熔点、熔融焓和结晶度逐渐降低。利用电感耦合等离子原子体发射仪(ICP-AE)研究了PBSS纳米纤维络合物中铜原子的含量,为21.45~46.96 mg/g。采用大肠杆菌和金黄色葡萄球菌分别对所制备的络合物进行抗菌试验,结果表明,随着BOC-丝氨醇第三单体投料比的增加,络合物的抗菌性逐渐增强,且抗菌持久性较稳定。     

双变量线性逼近法处理液晶共聚酯的热分解动力学

本文首次利用双变量线性逼近法处理液晶共聚酯的热分解动力学,并获得令人满意的效果。     

改性聚酯合成中直接酯化的研究

本文研究ＰＴＡ—ＡＤＡ（Ａｌｉｐｈａｌｉｃｄｉｈｙｒｉｃａｃｉｄ）－ＥＧ多组分非均相体系的酯化反应，测算其酯化反应速率，分析了影响非均相酯化反应的诸因素。研究结果表明，酯化反应速率随反应温度的增加而增加，５０３Ｋ时酯化速率为５．０２７０Ｈ２Ｏｍｏｌ×１０￣（－４）Ｓ￣（－１），５２３Ｋ时酯化速率增为１０．２６００Ｈ２Ｏｍｏｌ×１０￣（－４）Ｓ￣（－１），不同种类的ＡＤＡ及其加入量对酯化反应亦有影响；随着ＡＤＡ的碳链原子数增加及加入量增加，酯化反应速率减慢；采用不同的催化剂，酯化反应速率亦不相同。     

全芳香族共聚酯类热致液晶的制备与性能

制备了两个系列的全芳香族共聚酯类热致液晶。对所得聚合物作了红外，偏光显微镜及差热分析，并测定了各聚合物的熔融指数。结果显示，所制备的聚合物为热致向列型液晶聚合物。     

全芳香族共聚酯纤维的结构与性能——TPA/IPA/2,6-NDA/CIHQA 共聚酯纤维的研究

采用 Instron 3211型毛细管流变仪进行模拟纺丝,制得了全芳香族共聚酯纤维,并研究了纤维的结构和性能。结果表明,初生纤维具有低的结晶度和高的取向;纤维的表面较光滑;模量达220.5cN/dtex。经热处理后,共聚芳酯纤维的熔点、结晶度都有所提高;取向情况也有所改善,强度和模量分别达至0 11.6 cN/dtex 和445.4 cN/dtex。本文研究表明,影响全芳香族共聚酯纤维强度和模量的主要因素是“皮-芯”结构。     

HTH—4液晶聚酯合成路线的改进

以对羟基苯甲酸甲酯和１，４－丁二醇为原料，在酯交换催化剂Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９－ｎ）４／Ｓｎ（ｎ－Ｃ４Ｈ９）２（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯ）２存在下，采用熔融酯交换反应合成出单体：双（对羟基苯甲酸）丁二醇酯（ＢＢＨＢ）。然后再与对苯二甲酰氯分别在３种不同的溶剂中进行溶液缩聚，合成出３个不同分子量的ＨＴＨ－４聚合物样品，并用ＤＳＣ、ＰＯＭ对其液晶性进行了表征。     

芳香族聚酯的相转移催化合成及其介晶态行为的研究——Ⅰ.聚酯的合成及介晶态行为

本文用相转移催化方法合成了四种新颖的芳香族聚酯。对所得聚合物进行了红外光谱、热重分析、偏光显微镜、示差扫描量热仪和解偏振光强等测试,以研究它们的结构和性能。它们的热分解温度都在330℃以上。其中的聚对,对′-1,4,7-三氧杂庚撐基二苯甲酸对苯二酚酯和聚对苯二甲酸对,对′-1,8-二氧杂辛撐基二苯酚酯,呈现向列型相转变,它们的清晰点分别为237℃和327℃。其它两种含双酚A或酚酞基团的聚酯则不存在液晶行为。对实验结果进行了讨论。     

热致性液晶的合成表征

以端羟基的热致性液晶共聚酯PHHT和端酰氯基的聚对苯二甲酸1,6-已二醇酯(PHMT)齐聚物为原料,通过熔融缩聚制备含PHHT和PHMT的嵌段共聚物.并用IR、DSC、POM等方法对聚合物的表征,研究了液晶热行为和结晶行为.结果证明了这些嵌段共聚物为嵌段热致液晶.共聚物Tg<240℃不出现分离现象;Tg>280℃时出现分离.随共聚物PHHT的含量增加,而PHMT结晶现象更为明显.     

苯代对苯二甲酸聚酯的合成

将苯代对苯二甲酸制备成相应的二酰氯,分别与几个芳香二酚经熔融缩聚反应,得到3个芳香聚酯,聚酯的热行为分析采用DSC、热台偏光显微镜研究.结果表明:它们均为热致型液晶,具有较低的相转变温度,在普通的有机溶剂中具有良好的溶解性质.     

镍（Ⅱ）的芳香族二胺西佛碱配合物的合成与表征

在成环的立体化学条件受阻的情况下，合成了两种新颖的西佛碱配合物．通过元素分析、热重、摩尔电导、红外光谱和磁化率等数据，推测了两种新西佛碱配合物的分子结构．１实验部分１１试剂对苯二胺（ＣＰ）、联苯二胺（ＡＲＦｌｕｋａ化学试剂厂生产）、Ｎｉ（ＣｌＯ４）...     

超支化聚酯的合成及表征

以双酚酸[4,4-双(4-羟基苯基)戊酸]为主要原料,采取熔融缩聚的方法制得了超支化聚酯,利用傅立叶变换红外、端基分析法、乌氏黏度计及热重分析对产物等测试技术进行了初步表征, 结果表明,超支化聚酯表现为较低的特性黏度、良好的溶解性和热稳定性.     

邻苯二甲酸二元醇聚酯合成、表征与热解动力学

以钛酸四正丁酯为催化剂,2-乙基己醇为封端剂合成邻苯二甲酸聚1,2-丙二醇酯、邻苯二甲酸聚1,3-丁二醇酯和邻苯二甲酸聚1,4-丁二醇酯系列聚酯.经化学方法分析比较3种样品的酸值、羟值和皂化值.通过红外光谱仪、凝胶渗透色谱和热重分析仪-差示量热扫描仪等仪器分别分析比较了3种聚酯样品的分子结构、数均相对分子质量和分布以及热稳定性能,理论计算了热分解表观活化能.邻苯二甲酸聚1,2-丙二醇酯、邻苯二甲酸聚1,3-丁二醇酯和邻苯二甲酸聚1,4-丁二醇的分解焓分别为648.7 J/g、822.6 J/g和266.7 J/g,热分解表观活化能分别为77.36 kJ/mol、66.80 kJ/mol和71.22 kJ/mol.     

合成方法对芳香共聚酰胺液晶行为的影响

共缩聚改性是制备综合性能优异的芳香聚酰胺的好方法。文中就对苯二甲酰氯、对苯二胺、４,４′－二氨基二苯醚低温共缩聚体系中的第一次对苯二甲酰氯与对苯二胺的比值对共聚酰胺浓硫酸溶液液晶临界浓度、清亮点、液晶相图以及液晶织构的影响进行研究。从液晶行为的角度提出共缩聚改性的合成方法。合成方法对共缩聚物浓硫酸溶液液晶行为的影响,主要是通过合成方法控制共缩聚物分子链微观结构来实现,这为芳香共聚酰胺的合成方法选择提供依据。