Alkaloide ausVinca minor L. Vincadin,Minovin und Vincorin

Summary The isolation and characterisation of three new alkaloids fromVinca minor L. is described: Vincadine C₂₁H₂₈N₂O₂, Minovine C₂₂H₂₈N₂O₂, and Vincorine C₂₂H₂₈N₂O₃ belonging to the indol- and dihydroindol alkaloids.

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VII. Mitteilung, VI. Mitt.: sieheJ. Mokrý I. Kompi, P. efovi, und. Bauer, Coll. Czech. Chem. Comm., im Druck.     

The identity of vincamajoridine and akuammine

Résumé Les auteurs démontrent que la vincamajoridine C₂₂H₂₆O₄N₂; F. 258; ()_D-104±4° (py) récemment extraite de la Grande Pervenche (Vinca major L.) est identique à l'akuammine antérieurement découverte dans les graines d'une autre ApocynacéePicralima nitida (Stapf) T. etH. Durand.     

Cocsulin: a new bisbenzylisoquinoline alkaloid fromCocculus pendulus Diels

Zusammenfassung Ein neuesbisbenzylisochinolines Alkaloid vom Typ des Trilobins wird Cocsulin genannt, (C₃₅H₃₄N₂O₅), Schmp. 272–274°, []d+280°, und ist aus Blättern und Stamm vonCocculus pendulus Diels isoliert und als Struktur V angegeben worden.

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Communication No. 1436 from Central Drug Research Institutc.     

The chemistry of the polymyxin antibiotics

Zusammenfassung Die Chemie der Polymyxine, einer Klasse von basischen Polypeptid-Antibiotika, begann 1954, als durch Gegenstromverteilung erstmals ein definierter Vertreter, das Polymyxin B₁ in reiner Form isoliert werden konnte (L. C.Craig). Partialhydrolyse mit Mineralsäuren führte zum Schluss, dass es sich um Cyclohepta- oder Cyclooctapeptide mit Seitenketten handelt, die, -Diaminobuttersäure (Dab) enthalten (W.Hausmann).Amidartige Verknüpfung der Seitenkette mit einer Fettsäure [(+)-6-Methyloctansäure (MOA) oder 6-Methylheptansäure (IOA)] (S.Wilkinson) verleiht diesen Antibiotika den Charakter von Invertseifen. Sie sind besonders gegen gramnegative Erreger wirksam. Schwierigkeiten bereiteten die Aufklärung der Verknüpfungsweise der Seitenkette (- oder-) und die Beantwortung der Frage, ob das Molekül nebend-Phenylalanin in der Ringsequenz noch einend-, -Diaminobuttersäurerest in Nachbarschaft zur Fettsäure in der Seitenkette enthält. Synthetische Versuche mitd-, -Diaminobuttersäure an dieser Stelle führten zu hochaktiven Produkten, die aber mit natürlichem Polymyxin B₁ nicht identisch waren. Entscheidende Fortschritte wurden mit dem bakteriellen Enzym Nagarse (T.Suzuki) erzielt, das schrittweise die Seitenkette bis zum Ringpeptid abbaut. Dabei ergab sich, dass den Polymyxinen die allgemeine Struktur eines Cycloheptapeptides mit-verknüpfter Seitenkette zukommt (Figur 4).Die Polymyxine B₁ E₁ (Colistin A) sowie Circulin A unterscheiden sich voneinander nur durch eine Variation in der gleichen Dipeptidsequenz des 7-gliedrigen Ringes. Die im Polymyxin B₁ vorhandene Dipeptidsequenzd-Phe-l-Leu ist in Polymyxin E₁ (Colistin A) durchd-Leu-l-Leu und in Circulin A durchd-Leu-Ll-Ile ersetzt. Im Polymyxin D₁ ist neben dem Ersatz der entsprechenden Sequenz durchl-Leu-l-Thr noch ein, -Diaminobuttersäurerest der Seitenkette durch eind-Serin ausgetauscht. Die entsprechenden Verbindungen mit dem Index 2 unterscheiden sich von denjenigen mit dem Index 1 durch einen Austausch der (+)-6-Methyloctansäure durch 6-Methylheptansäure.Die Struktur von Polymyxin B₁ E₁ und Circulin A konnte durch Totalsynthese gesichert werden (K.Vogler). Weitere Fortschritte in der Erforschung der Natur der noch unbekannten Vertreter sind in Kürze zu erwarten.     

Regulation ofL-valine absorption by opioids interacting withμ-receptors in rabbit ileum

In intact tissue, [d-Ala²,MePhe⁴, Gly-ol⁵] enkephalin (10^–5 M;-ligand), diminsihed short-circuit current (I_sc) and increased water, Na⁺ and Cl^– net fluxes in vitro under open circuit conditions; it also inhibitedL-valine absorption andL-valine-dependent variations of short-circuit current (I_{sc, val}). Naloxone (10^–6 M) antagonized these effects. In the absence of the muscularis and myenteric plexus this enkephalin or morphine (-ligand) reduced I_sc and I_{sc, val}. These enkephalin effects occurred at different times. Different concentrations of enkephalin were tested for their effects on I_{sc, val}. [d-Ala²,d-Leu⁵] enkephalin (mainly a -ligand) significantly decreased I_sc but not I_{sc, val}. The reduction ofL-valine absorption does not depend on the effects on basal ion transport. Interaction of opioids with-receptors located in the submucosal plexus and/or in the epithelial cell accounts for this reduction. This enkephalin effect seems to be at least partially under the control of the myenteric plexus.     

Sur le mycoside Cm,nouveau peptido-glycolipide isolé deMycobacterium marianum

Summary Mycoside C_m, m.p. 198–200° []_D = – 31° (CHCl₃), a new peptido-glycolipid isolated fromMycobacterium marianum, has the approximate molecular formula C₁₀₈H₁₈₅N₇O₂₈ and gives on hydrolysis seven molecules ofd-amino acids (oned-phenylalanine, threed-allo-threonine, threed-alanine), three molecules of 6-deoxyhexoses (one 6-deoxy-talose of as yet undetermined configuration and two molecules of 3,4-di-O-methyl-l-rhamnose); the lipid moiety of mycoside C_m is a hydroxy-acid of approximate formula C₅₀H₉₆O₃; three O-acetyl groups are also present. The preliminary formula (I) is proposed for mycoside C_m.

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60ème communication sur les constitutants des Mycobactéries; 59ème comm. voir: ref. 7.

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Ce travail a bénéficié d'une subvention de la Fondation Waksman pour le développement des Études microbiologiques en France, et d'une subvention du National Institute of Allergy and Infectious Diseases (Grant E 28 38).     

Die Synthese des Novobiocins

Summary The synthesis of the antibiotic novobiocin is described. First the essential carbohydrate, the 3-O-carbamoylnoviose was synthesized fromd-glucose. A number of steps (1–6) led to the 3,5,6-tri-O-benzyl-2-O-methyl-d-galactono--lactone (6) which is characterized by the correct array of carbon atoms inherent to the noviose. Further transformations (7–15) finally yielded the carbohydrate. The problem of glycosidation is discussed in some detail. Glycosidation of a suitable aglycon precursor (18) with 2,3-O-carbonyl--noviosyl-chloride (22) proved possible and led to the isolation of an-glycoside (23) which was further transformed (24–28) into novobiocin.

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Chemische Forschungsabteilung der F. Hoffmann-La Roche & Co. AG, Basel.

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Vortrag Dr.B. P. Vaterlaus, gehalten an der Gordon Research Conference on Steroids and other Natural Products, 16.–20. Juli 1962, New Hampton, N.H., USA, und vor der Basler Chemischen Gesellschaft, 8. November 1962. Im Auszug:H. Spiegelberg,Synthèse du 3-O-carbamoylnoviose, sucre de la novobiocine, Symposium international de chimie organique, Bruxelles, 15. Juni 1962;J. Kiss,The Synthesis of Noviose and Allied Compounds, Birkbeck College (Univ. London), 23. Oktober 1962. Der vorliegende Aufsatz ist Gegenstand von Detailpublikationen in den Helv. chim. Acta, in Vorbereitung (1963).     

Identification of a major cytokinin in coconut milk

A major cytokinin found in coconut milk was isolted by using the tobacco callus growth-promoting assay as a guide during purification. The structure of the factor was determined to be 14-O-{3-O-[-d-galactopyranosyl-(12)--d--galactopyranosyl-(13)--L-arabinofuranosyl]-4-O-(-L-arabinofuranosyl)--d-galactopyranosyl}-trans-zeatin riboside [G₃A₂-ZR] by various NMR techniques, including heteronuclear multiple bond connectivity by 2D multiple quantum NMR (HMBC), as well as mass spectroscopy and sugar analysis. The optimum concentration of G₃A₂-ZR for cytokinin activity in the tobacco callus assay was estimated to be 5×10^–6 M, so that G₃A₂-ZR is one order of magnitude more potent than 1,3-diphenylurea and one order less potent than zeatin riboside. At least 20% of the cytokinin activity of coconut milk could be attributed to G₃A₂-ZR.     

Über ein gebundenes Gibberellin ausPhaseolus coccineus L.

Summary In addition to gibberellins A₁, A₅, A₆ and A₈ previously isolated fromPhaseolus coccineus L., the occurrence of gibberellin A₃ and of 5 new gibberellin-like substances «Phaseolus -» was demonstrated. «Phaseolus» was proved to be a gibberellin bound to carbohydrates and ninhydrin-positive compounds.

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Gibberelline, II. Mitteilung. — I. Mitt. sieheG. Sembdner, R. Gross undK. Schreiber, Exper.18, 584 (1962).     

Negative adsorption of anions by suspensions of bentonites

Résumé Nous avons étudié l'adsorption négative des anions I*O ₃ ^– et Cr*O ₄ ^–– à différents bentonites en fonction d'électrolytes additionnés. Pour les électrolytes NaCl et Na₂SO₄ les résultats sont en bon accord avec ceux deSchofield etMattson; nous avons étudié aussi l'effet de l'addition de solutions de CaCl₂; celles-ci produisent le même effet à des dilutions 20 fois plus grandes que les solutions de NaCl. Comme ceci ne peut pas être expliqué sur la base de la théorie deDebye-Hückel, nous avons appliqué la théorie exacte de la couche double; le facteur 20 mentionné plus haut mène à une valeur de=–75 mV. En introduisant cette valeur de, une représentation graphiques–1/c pour les résultats des expériences au Na-bentonite + solutions de NaCl, donne une surface spécifique de 1110 m²/g.     

Étude quantitative de la régénération caudale,avec ou sans moelle épinière,chez la larve de Salamandre

Summary Tail regeneration in the absence of spinal cord was studied quantitatively in larval salamanders. Growth parameters were calculated according to the function =1/ny _i /x _i (Rao).The regeneration rate of despinalized tails was found to be approximatively half the normal rate in both the length and volume.The real nature of despinalized tail regenerates is discussed and two hypotheses are proposed for their explanation.

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Travail exécuté grâce une subvention de la «DonationGeorges etAntoine Claraz, instituta et curataJohannis Schinz professoris auspiciis».     

Molecular mechanism on the energy transfer and conversion in the photosynthetic system

Zusammenfassung Auf molekularer Basis wird die Energieübertragung und die Energieumsetzung in einem primären photosynthetischen System untersucht. Die Energieübertragung in den Pigmenten und im Chlorophyll-A wird mit der Energieübergangswahrscheinlichkeit und dem Diffusionsmodell eines intramolekularen «Exitons» mit Dipol-Dipol-Wechselwirkung behandelt. Bei einer Chlorophyllkonzentration von 0.1M/1 wird die Diffusionskonstante des «Exitons»D _e 1.1 × 10^–3 cm²/sec und seine Diffusionslängel _e 250 Å. Als Energieumsetzung wird die Anregung eines – -Tripletts des Chlorophyll-A mit Hilfe eines paramagnetischen Metallenzyms vorgeschlagen und diskutiert.

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This work was supported by grants from the Japanese Society for the Promote of Science. The author wishes to express his gratitude to ProfessorM. Kotani of Tokyo University and ProfessorK. Oomori and ProfessorG. Tomita for their encouragement.     

Etude immuno-électrophorétique de l'uromucoïde

Summary Concentrated normal urines were investigated by an immuno-electrophoretic technique using specific antiserum directed against uromucoid (=Tamm andHorsfall's urinary mucoprotein).A single precipitation line was observed, which, however, presented two distinct maxima. The faster antigen appeared to be situated between albumin and ₁-globulin, while the slower antigen seemed to be ana ₂-globulin. Both antigens were immunologically identical with uromucoid, although the latter had been eliminated by salt precipitation from the urines used in this experiment.The above findings can best be explained by assuming the occurrence of a polymer series of uromucoid, of which the lower members would be soluble in 0.58M NaCl, while the higher terms would representTamm andHorsfall's mucoproteinsensu stricto. It is suggested that cylindroids and nubecula represent visible forms of uromucoid.     

Antigenic similarity of humanα 1-antitrypsin to a corresponding protein in the serum of non-human primates

Zusammenfassung Mit der Methode der Präzipitationshemmung nachHerzenberg et al.⁶ wurde die Kreuzreaktion von Seren subhumaner Primaten mit einem Antiserum gegen menschliches ₁-Antitrypsin gemessen. Die Ergebnisse stimmen mit der geltenden Taxonomie gut überein. ₁-Antitrypsin hat sich während der Evolution offenbar weniger konservativ verhalten als Serumalbumin.

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Supported in part by grant No. HE-06285 from the U.S. Public Health Service.

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I wish to thank Dr.A. C. Wang for helpful discussions and Dr.H. H. Fudenberg for the use of his laboratory.     

Fluorescence of blood cells of the tunicatesPhallusia mamillata andCiona intestinalis

Zusammenfassung Von den Blutzellen derPhallusia mamillata Cuvier zeigen nur die stark vakuolisierten (compartment cells) im UV-Licht eine stabile blaue Fluoreszenz ( _max =5200 und 4600 Å). Sie ist in den Zellgranula lokalisiert. Bei den Blutzellen vonCiona intestinalis L. tritt dagegen eine gelbe Fluoreszenz ( _max = 5900, 5200 und 4600 Å) auf, die nur von den Vanadocyten ausgeht. Diese Fluoreszenz, welche auch von den Testazellen der Oocyten gegeben wird, geht innerhalb einiger Minuten in die blaue Fluoreszenz über.

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This work has been carried out in the Stazione Zoologica, Napoli (director Dr.P. Dohrn) and in the Istituto di Biologia Generale e Genetica della Università di Napoli (director Prof. Dr.B. de Lerma). —M. de Vincentiis wishes to thank Dr,P. Dohrn for placing at his disposal a working place of the Consiglio Nazionale delle Ricerche, Roma. —W. Rüdiger thanks sincerely the Deutsche Forschungsgemeinschaft, Bad Godesberg, for providing grants, and Prof. Dr.H.-J. Bielig for his interest.     

Chromosome number and sex chromosome mechanism in some more species of the Indian mantids

Zusammenfassung Über Chromosomenzahl und Mechanismus der Geschlechtschromosomen von 13 Arten (8 Unterfamilien) indischer Mantiden wird berichtet. Die GattungenHumbertiella, Didymocorypha, Novo Genus der Gruppe Gonypetae vic.Cimantis-Eumantis, Parathespis, Creobroter, Empusa und die ArtDeiphobe brunneri zeigen im Geschlecht dasXO-System.Hierodula coarctata, Cheddikulama straminea undDeiphobe indica zeigen 2n=27 undX ₁ X ₂ Y.

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I am deeply grateful to Prof. G. P.Sharma for his able guidance, laboratory facilities and kind permission to accompany the zoological trip of the department to Rameshwaram Island, for the collection of mantids.     

Dissociation-constants of metal-ion-complexes with alkaline phosphatase from pig kidney

Summary Using metal-ion buffers it was possible to remove Zn²⁺, Mg²⁺ and Mn²⁺ ions of pig kidney alkaline phosphatase reversibly. The dissociation constants obtained are K_EMg:4·10^–7 M, K_EMn:4·10^–8 M and K_EZn:8·10^–13 M (22°C, pH:9.6, :0.07).Acknowledgement: The authors thank Dr.H. U. Wolf for helpful suggestions and valuable discussion and MissH. Köth for technical assistance.     

Anastácio da Cunha and the concept of convergent series

Summary Anastácio da Cunha's definition of convergent series (Principios Mathematicos, Lisboa 1790, p. 106) was analysed by the Portuguese mathematician J. Vicente Gonçalves (Análise do Livro VIII dos Principios Mathematicos de José Anastácio da Cunha, Congresso do Mundo Português Vol. XII, Tomo I, Lisboa 1940, 123–140) and more recently by the historian A. P. Youschkevitch (J. A. da Cunha et les fondements de l'analyse infinitésimale Revue d'Histoire des Sciences Tomme XXVI, N. 1, 1973, 9–22). This latter author contests Gonçalves' claim to the effect that Cunha anticipated in his definition the well known criteria of convergence commonly attributed to A. Cauchy. However, Youschkevitch's otherwise deeper analysis is based primarily on a French translation of Principios published in Bordeaux in 1811. In this paper, that translation is shown to be misleading at crucial places. Cunha's definition is further analysed, and an interpretation in terms of the potential infinity is proposed which results in a redress of Cunha's originality in this matter.     

MultipleW chromosome in a sea snake,Enhydrina schistosa daudin

Résumé Un serpent marin (Enhydrina chistosa Daudin, Hydrophiidae) a 32 chromosomes chez le , 33 chez la , cette dernière ayant unW-chromosome supplémentaire. La digamétie serait: -ZZ; Z W ₁W₂.

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The author is indebted to Prof. S.P. RayChaudhuri for guidance and the University Grants Commission, India, for financial assistance.     

Eine verbesserte Methode zur Isolierung von Cocarcinogenen aus Crotonöl und Charakterisierung des neuen Phorbolesters A3

Summary 4 cocarcinogenic compounds have been isolated from croton oil by combination of countercurrent distribution and column chromatography without chemical procedures. The hitherto unknown component A₃ is described as an acetic acid and palmitic acid Phorboldiester with the formula C₃₈H₆₀O₈.

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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danke ich für Personal- und Sachbeihilfen, Fräulein G.Bingmann für ihre Mitarbeit.