9-（4-溴苯基）-3，4，6，7-四氢化-3，3，6，6-四甲基吖啶-1，8-（2H，5H，9H，10H）-二酮的合成和晶体结构

摘要:标题化合物C23H26BrNO2是由4-溴苯甲醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮(哒米酮)和NH4OAc在无溶剂条件下,80℃加热反应而得,结构通过单晶X射线衍射法确定,其晶体属正交晶系,空间群Pna2(1),Mr=428.36,a=1.408 9 nm,c=1.085 6(3)nm,V=2.154 7(9)nm3,Z=4,Dc=1.320 g/cm3,μ=1.924 mm-1,F(000)=888,晶体结构用直接法解出,使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.040 2,Rw=0.069 9.     

离子液体中3，3，6，6-四甲基-1，8-二氧代-9-芳基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢化氧杂蒽的合成

芳醛和两分子的5,5-二甲基-1,3-环己二酮在离子液体[bmim^＋][BF4^-]中合成了3,3,6,6-四甲基-1,8-二氧代-9-芳基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化氧杂蒽系列化合物．和其它方法相比较,该方法操作简单、反应条件温和、产率高以及环境友好的优点．此外,还测定了这类化合物的荧光光谱．     

3-溴-1,6-萘啶-5(6H)-酮的合成

报道了以1,1,3,3-四甲氧基丙烷和2-氰基乙酰胺为起始原料,经胺化、溴化、Sonogashira选择偶联、氰基水解等反应合成5-溴-2-(2,2-二甲氧基乙烯基)-烟碱酰胺(8),8经环化反应得到化合物3-溴-1,6-萘啶-5(6 H)-酮(9),共历经8步反应,总产率约为10%.化合物(9)的结构经过1 HNMR、13 C NMR、MS和EA等表征.     

10-取代芳基-3，4，6，7，8，10-六氢吡啶[4，3-b][1，6]萘啶-1，9（2H，5H）-二酮化合物的合成研究

以麦德鲁姆酸和β-丙氨酸为原料,通过Hantzsch反应,合成系列10-取代芳基-3,4,6,7,8,10-六氢吡啶[4,3-b][1,6]萘啶-1,9（2H,5H）-二酮化合物,该反应原料价廉易得,反应条件温和,反应时间较短并具有良好的产率（73%-91％）。所得产物的结构经IR、^1HNMR、^13CNMR和元素分析测定与其结构相吻合。     

地瑞那韦中间体(3aS,6aR)-9-顺-四氢-4-甲氧基呋喃并[3,4b]呋喃-2(3H)-酮产品中微量杂质的分析和形成机理

对抗艾滋病药地瑞那韦(Darunavir)的关键中间体(3aS,6aR)-9-顺-四氢-4-甲氧基呋喃并[3,4b]呋喃-2(3H)-酮(MFO)产品中的微量杂质进行了富集与提纯,运用高分辨质谱、元素分析、核磁共振、单晶X射线衍射等技术对其进行了分析,确定该杂质为MFO的二聚体,是已知杂质-αDIMFO的差向异构体(简称为-βDIMFO)。并探讨了该杂质的形成机理。     

反相高效液相色谱法法分离测定3，4，6，7，9，10—6H—3，3，6，6—四甲基—9—对氟苯基—10—N—对甲基苯基吖啶—1，8—二酮

通过比较各种分析柱的分离效果，建立了用Nucleosil C18柱为固定相，254nm紫外检测，分析3，4，6，7，9，10－6H－3，3，6，6－四甲基－9－对氟苯基－10－N－对甲基苯基吖啶－1，8－二酮的液相色谱方法，并对流动相的组成比例和pH值进行了优化，确定用甲醇：0.001mol/L磷酸（75：25v/v pH=3.20)作流动相为最佳条件。该方法的最低检测量为4.99ng，方法的重复性测定其相对标准偏差低于4.2%，分析时间为20min。     

14,14-二取代9,10,11,15-四氢9,10[3′,4′]-呋喃蒽-12(14H)-酮的合成

9,10,11,15-四氢9,10[3′,4′]-呋喃蒽-12,14-二酮和格利雅试剂反应制得了七种新的14,14-二取代-9,10,11,15-四氢9,10[3′,4′]-呋喃蒽-12(14H)-酮(Ⅱ_a～Ⅱ_y)。它们的结构经红外光谱、质子核磁共振谱和碳氢分析得到鉴定。     

单取代1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮的合成

四氢异喹啉类生物碱在自然界分布广泛且活性多样,使得这一结构成为有机合成的热点,然而在众多的有机合成方法学中,绝大多数报道都是围绕着四氢异喹啉C-1位的官能团化,对C-4位活化的方法较少,本文从1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮出发经过两步反应即可得到4-取代的1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮,并以1HNMR,13CNMR和HRMS确定其化学结构。产物1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮可以根据文献报道方法得到4-取代四氢异喹啉化合物,为4-取代的四氢异喹啉类化合物的合成提供了一条便捷的路径。     

9-(2,7-二溴-9-正丁基-9-H-芴)壬烷-2,4-二酮的合成与表征

在优化条件下,用NaH、n-BuLi、THF、芴、溴、二溴代烃、二酮为原料,通过溴代反应合成了新型的含芴发光材料前体9-(2,7-二溴-9-正丁基-9-H-芴)壬烷-2,4-二酮(DBBFOD);产物的收率为56％,纯度＞99％,其结构经1H NMR、13C NMR、MS和元素分析确证.     

金光菊内酯的全合成研究(Ⅱ)——5,8-二甲基-3a,4,9,9a-四氢薁并[6,5-b]呋喃-2(3H)-酮的合成

以5,8a-二甲基-3a,4,8,8a,9,9a-六氢萘并[2,3-b]呋喃-2,6(3H,7H)-二酮为原料,经脱氢,光重排,还原和脱水制得5,8-二甲基-3a,4,9,9a-四氢(?)并[6,5-b]呋喃-2(3H)-酮.反应产物的结构经红外光谱、氢核磁共振谱、质谱和元素分析得到了证实.     

H+n(n=9,11,13)团簇离子的实验研究

报道了关于H9^ ,H11^ 和H13^ 团簇离子的实验研究结果，分析讨论了H9^ ，H11^ 和H13^ 团簇离子的形成和可能的分解途径。     

CTAB/正丁醇/正庚烷/水微乳体系稳定性研究

制备了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/正丁醇/正庚烷/水体系拟三元相图;通过电导法确定了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/正丁醇/正庚烷/水微乳体系结构;研究了温度、酸度对微乳体系稳定性的影响。结果表明,在较大的表面活性助剂与表面活性剂的质量比值范围内（w(乳化剂)=m（C4H9OH）/m（CTAB））,体系能在较大的组成范围内形成微乳区,该微乳区对温度变化不敏感。随着体系水相酸度的增加,微乳体系的含水量呈不规则变化。     

10,11-二氢化-7-（4-羟基苯基）-10,10-二甲基苯并[b][1,7]菲咯啉-8（7H,9H,12H）-酮的合成和晶体结构

标题化合物C24H22N2O2是由N-（4-羟基苯亚甲基）喹啉-5-胺和5,5-二甲基-1,3-环己二酮在氯化三乙基苄基铵（TEBAC）催化下以水作溶剂反应而得.结构通过单晶X射线衍射分析确定,其晶体属于正交晶系,空间群c2221,a=1.6558（2）,b=1.6547（2）,c=2.8975（3）nm,Mr=370.44,V=7.9387（16）nm^3,Dc=1.240g/cm^3,Z=16,μ（MoKα）=0.7900cm-1,F（000）=3136.晶体结构用直接法解出,使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最后的偏离因子R=0.0380,Rw=0.0862.     

螺［异苯并呋喃－1（3H），9’－（9H）－占吨］－酮－3类化合物的合成及结构分析

本文合成了数种２位不同取代基的螺［异苯并呋喃－１（３Ｈ），９＇－（９Ｈ）－占吨］－酮－３类化合物，并进行了红外、紫外光谱分析，对代表性化合物用Ｘ－射线衍射的方法测定了晶体结构，讨论了该类化合物的显色机理．     

用丁基黄原酸钠提取钯

传统的火法生产使得金属钯的回收率低 ,为改变这一现状 ,以铜阳极泥经富集而得的含铂、钯精矿料为原料 ,探索了湿法提取钯的工艺方法 ,提出了丁基黄原酸钠沉钯的新工艺 ,操作简便 ,生产成本低 ,金属钯的收率最终可达 95 %。     

Isolation and characterization of H7N9 viruses from live poultry markets--Implication of the source of current H7N9 infection in humans

On March 31, 2013, the National Health and Family Planning Commission announced that human infections with a previously undescribed influenza A (H7N9) virus had occurred in Shanghai and Anhui Province, China. To investigate the possible origins of the H7N9 viruses causing these human infections, we collected 970 samples, including drinking water, soil, and cloacal and tracheal swabs of poultry from live poultry markets and poultry farms in Shanghai and Anhui Province. Twenty samples were positive for the H7N9 influenza virus. Notably, all 20 viruses were isolated from samples collected from live poultry markets in Shanghai. Phylogenetic analyses showed that the six internal genes of these novel human H7N9 viruses were derived from avian H9N2 viruses, but the ancestor of their HA and NA genes is uncertain. When we examined the phylogenetic relationship between the H7N9 isolates from live poultry markets and the viruses that caused the human infections, we found that they shared high homology across all eight gene segments. We thus identified the direct avian origin of the H7N9 influenza viruses that caused the human infections. Importantly, we observed that the H7N9 viruses isolated from humans had acquired critical mutations that made them more "human-like". It is therefore imperative to take strong measures to control the spread of H7N9 viruses in birds and humans to prevent further threats to human health.     

B3H7和B3H9分子中多中心键的研究

用Ｄｕｎｎｉｎｇ基进行从头计算的结果表明：在Ｂ＿３Ｈ＿７（１１０３）中氢桥三中心键与ＢＢＢ三中心键已用σ－共轭效应“融合”为１个四中心键，其特性为ｆ＿Ｂ１－Ｂ２＝１３．６１６２ｎＪ／ｍ，ｆ＿Ｂ２－Ｂ３＝１１．７７１１ｎＪ／ｍ，ｆ＿Ｂ－Ｈｂ－Ｂ＝２８．１３８６ｎＪ／ｍ，ｆ＿４ｃｅｎｔｅｒ＝５８．７０７１ｎＪ／ｍ。但在Ｂ＿３Ｈ＿９中３个氢桥三中心键不相互作用，保持独立，其特征为ｆ＿Ｂ－Ｂ＝４．５９６４ｎＪ／ｍ，ｆ＿Ｂ－Ｈｂ－Ｂ＝３２．３０６６ｎＪ／ｍ，ｆ＿Ｈｂ３ｃｅｎ＝４２．１３３７ｎＪ／ｍ。     

中国人感染H7N9的时空传播特性分析

为揭示中国人感染H7N9疫情的时空发展规律和演变规律,基于2013年至2017年人感染H7N9统计数据,分别进行时间序列和标准差椭圆分析.首先以月为时间单位分析疫情时间序列,识别疫情的高峰期和低谷期,在此基础上将整个疫情期进行阶段划分,并对各阶段的疫情变化规律进行分析.然后根据疫情病例的发生位置建立标准差椭圆,通过各阶...     

H2Ti4O9纳米带的制备及其水热反应

目的以K_2Ti_4O_9·3H_2O为主要原料,制备H_2Ti_4O_9·nH_2O纳米带,研究纳米带的结构与性能,为开发新型功能材料提供新靶点。方法 K_2Ti_4O_9·3H_2O与盐酸进行离子交换反应,其产物分别与乙二胺和四甲基氢氧化铵溶液进行剥离反应,形成胶体再与Ba(OH)2·8H_2O溶液进行水热反应,利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、热重-差热分析(TG-DTA)和能谱分析(EDS)等手段对所得的样品进行表征分析。结果 K_2Ti_4O_9·3H_2O经过酸交换后可得到H_2Ti_4O_9·1.1H_2O晶体,该晶体剥离后得到二维纤维状H_2Ti_4O_9·nH_2O纳米带胶体。纳米带胶体与Ba(OH)2·8H_2O溶液进行水热反应后可得到110nm大小且有正方晶系的BaTiO3纳米陶瓷粉体,BaTiO_3纳米陶瓷粉体形貌规整,颗粒分布均匀,呈扁平的椭圆形块状。结论 K_2Ti_4O_9·3H_2O的离子交换反应可完全进行,交换后得到的层状化合物H_2Ti_4O_9·1.1H_2O在100℃时用乙二胺剥离效果最好,而且剥离的纳米带宽度仅有20nm。纳米带与Ba(OH)_2·8H_2O溶液基于溶解析出机制,反应12h后生成的BaTiO_3晶粒最小,结晶性最好。