含硫桥基配体的三核钌羰基簇合衍生物的合成与表征

用Ru3(CO)12分别与三个含P、S杂原子的配体(C2H5SPS2)2(L1);(CH3SPS2)2(L2);(C6H5CH2SPS2)2(L3)反应得到了三个新的三核钌羰基硫簇合物Ru3(CO)10(μ-SC2H5)( )Ru3(CO)10(μ-SCH3)( )Ru3(CO)10(μ-SCH2C6H5)( ),对它们进行了元素分析以及IR、1HNMR谱学表征,同时用X-ray衍射法测定了簇合物 分子的晶体结构.X-ray晶体衍射分析证明: 属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数:a=17.380(4) ,b=12.766(3) ,c=17.451(4) ,α=β=γ=90°,V=3871.7(14) 3,Z=4,Dc=2.211mg/m3,R1=0.0221,WR2=0.0294.μ-SC2H5为边桥基配体.     

含环偶磷氮烷取代基的二核钴羰合物的合成和分子结构

用Co2(CO)8与环偶磷氮烷[cis-(tBuNP)2(tBuNH)2]反应得到了一取代产物Co2(CO)7-[cis-(tBuNP)2(tBuNH)2].对其进行了元素分析及IR、1HNMR等谱学表征,并用X-ray衍射技术测定了它的单晶结构.该晶体属三斜晶系,P1-空间群.化学式:C23H38N4O7P2Co2,Mr=662.37.晶胞参数a=15.193(2) ,b=16.350(3) ,c=14.995(2) ,α=108.311(4)°,β=89.969(7)°,γ=64.316(5)°,V=3145.8(8) 3,Z=4,Dc=1.394Mg/m3.     

新型含羧酸配体钴羰基簇合物的合成与表征

利用Co4(CO)10HCCCOOH与Eu(OOCCF3)3反应合成了一种新型的含羧酸配体的钴羰基簇合物Co3(CO)9(μ3-CCH2COOH),并对簇合物进行了C/H元素分析、IR和TGA等表征,同时测定了簇合物的晶体结构.簇合物Co3(CO)9(μ3-CCH2COOH)结晶于三斜晶系,属于P-ī点群.晶胞参数a()=8.2074(7),b()=13.5852(12),c()=15.9065(14),α(°)=95.6430(10),β(°)=101.035(2),γ(°)=86.056(2),Z=1,F(000)=1887,分子结构呈中心对称.     

双取代簇阴离子RuCo3(CO)10(PPh3)2-与(PPh3Au)+的反应研究

双取代簇合物NEt4RuCo3(CO)10(PPh3)2与固体(PPh3Ay)Cl和TlPF6反应,生成了双取代簇合物AuPPh3RuCo3(CO)10(PPh3)2·CH2Cl2 Ⅰ后,双取代簇合物Ⅰ又逐渐转变为单取代簇合物AuPPh3RuCo3(CO)11(PPh3)Ⅱ.它们的组成和结构已通过元素分析、IR、31PNMR、59 Co NMR及有关反应验证.双取代簇合物Ⅰ中的两个取代基位置与反应物NEt4RuCo3(CO)10(PPh3)2中两个取代基的位置相同,即两个取代基中,一个占据与钴结合的位置(Co-P),而另一个占据与钌结合的位置(Ru-P).单取代簇合物Ⅱ中的一个取代基占据与钌结合的位置(Ru-P).     

羰基簇合物途径制备的碳载Pt-Co催化剂阴极抗甲醇性能

通过Pt和Co羰基簇合物途径制备了碳载Pt—Co(Pt-Co／C)复合催化剂．其金属粒子的平均粒径小．相对结晶度很低．与商业化的E-TEK Pt／C催化剂相比,该催化剂具有较好的抗甲醇性能和电催化氧还原活性．     

元素簇合物LikAlj（k,j≤3）的定域分子轨道研究

在ａｂ ｉｎｉｔｉｏ ３－２１Ｇ基下，用能量梯度法对ＬｉｋＡＬｊ（ｋ，ｊ３）的几何结构进行了优化，并在该构型和６－２１Ｇ基下的采用Ｂｏｙｓ方法进行了定域化计算，结果表明，在ＬｉｋＡｌｊ簇合物中存在着双中心键、多中心键和孤坚电子，同时还用成键性质对稳定性进行了讨论，认为用定域化能够对稳定尾进行较好的解释。     

劈开组合法合成新结构和新成键的金属羰基簇合衍生物

介绍了一种独特而有效的合成新结构和新成键的金属簇合物的“劈开组合法”：利用含有多种可配原子（Ｃ、Ｎ或Ｐ、Ｓ）的前配体与二元金属羰合物的反应，前配体在不同位点的劈开，提供多样化的分子片充当各种配体，与金属羰合物组建生成各种新结构和新成键的三至七核的金属羰基簇合衍生物，由此得到一系列新型的含端卡宾碳配位基和二齿桥基的三核铁或钴簇，以及多种罕见的含半填隙磷原子和复杂含磷硫桥基的六核和七核钴簇。它们当中，     

含氮杂环钌簇合物的合成与表征

3-(2-吡嗪基)茚、9-(2-吡嗪基)芴和9-(2-吡啶基)芴分别与Ru3(CO)12在二甲苯或庚烷中加热回流,得到了3个新的三核簇合物1~3.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对簇合物的结构进行了表征,并用X射线单晶衍射法测定了簇合物1的结构.结果表明:晶体属于三斜晶系,PT空间群,其晶胞参数a=0.932 9(3)nm,b=1.088 5(3)nm,c=1.197 0(3)nm,α=87.622(4)°,β=74.807(3)°,γ=78.951(4)°,V=1.151 3(6)nm3,Z=2,Dc=2.156g/cm3,μ=1.999mm-1,F(000)=716,R1=0.045 7,wR2=0.115 3.CCDC:937927.     

碳团簇奇偶性研究

用Ｈｃｋｅｌ－Ｈｕｂｂａｒｄ理论，考虑多电子体系的组态相互作用，计算出线性碳原子和离子团簇（Ｃｎ，）的π电子体系能量Ｅｎ。两相邻团簇的能量差△Ｅｎ＝｜Ｅｎ－Ｅｎ－１｜与ｎ的关系显示出与实验相符合的奇偶性质，从而揭示出碳团簇的奇偶性与该类团簇的π电子体系有关。     

钯原子簇的电子结构和磁性性质研究

本文利用离散变分—局域自旋密度泛函 ( DV- LSD)的方法对 Pd N原子簇的电子结构和磁性性质进行了研究。结果表明 :所有我们研究的钯原子簇都存在非零磁性解 ,原子的平均磁矩随着原子簇的尺寸增大而逐步减小     

铁原子团簇红外吸收特性的实验研究

报道了ｎｍ级和μｍ级粒度的铁原子团族和红外光辐射吸收特性的实验研究。结果表明，ｎｍ级粒度的铁原子团簇对对外辐射具有较好的吸收特性。     

H3+团簇通过碳膜的透射率和电荷交换的研究

报道了H^ 3团簇通过硕膜的透射率的测量结果，讨论了三原子离子团簇通过碳膜的透射机制，对H^ 3团簇在固体膜中的电荷交换进行了研究。     

润滑脂数据库选用与代用功能设计的研究

选用和代用功能是润滑脂数据库不可缺少的二个独特功能。文章探讨了选用、代用功能的求解策略、知识表示及算法实现，并给出对系统应用考核的结果。     

羧甲基淀粉醚的合成工艺与性能研究

通过正交实验考察了淀粉羧甲基化反应中影响取代度的各种因素，在确定的最佳反应条件下，可以制备取代度为0．92的羧甲基淀粉醚。红外光谱和扫描电镜对所制备的羟甲基淀粉进行的结构确认和形貌结果表明：玉米淀粉即使以颗粒形态参与反应，羧甲基化反应也可在淀粉颗粒内部进行；对照海藻酸钠对其粘度性能进行的测试结果表明：CMS糊液较涨藻酸钠湖液抗酸碱性、抗重金属离子、抗稀释性能和储藏稳定性好；质量分数为4％CMS糊液同质量分数为4％海藻酸钠糊液相比，其粘度受剪切应力的影响较大，属假塑性流体。     

铁原子簇的磁性和几何结构研究

用ＭＳ－Ｘα方法研究了Ｆｅ８原子簇（具有Ｄ６ｈ对称）和Ｆｅ１５原子簇（具有Ｏｈ对称）的电子结构,结果表明：⑴两种原子簇中的Ｆｅ原子磁矩及其ｄ能带中的交换劈裂性质互不相同;⑵两类原子簇中的电荷分布不是均匀的,电荷倾向于从外围原子向内部原子上转移,并且被转移电子的自旋方向（正自旋或负自旋）与原子簇的对称性质密切相关。     

拱坝软弱基础砼置换后坝体应力的计算方法

砼置后拱坝基础由砼垫座和基岩组成联合基础,确定它的当量弹模是用多拱梁法进行拱坝应力分析的先决条件。本文提出了一种在变位一致的条件下,配合使用平面有限无法确定联合基础当量弹模的算法。