Sm/ZrCl4体系促进芳基二硒醚分子中Se-Se键的还原断裂反应

在THF介质中,温和的条件下,Sm/ZrCl4体系促进芳基二硒醚Se-Se键还原断裂,原位生成硒负离子,进而与酰氯、酸酐反应得到硒酯;与活性卤代烃、α-溴代酮、α-溴代酯反应,分别得到硒醚、α-硒代酮、α-硒代酯;与α,β不饱和酯（腈）、苯乙炔亲核加成反应,分别得到β-硒代酯（腈）和苯乙烯硒醚.提供了一种新的有机硒化合物的合成方法.产物结构经红外光谱、核磁共振谱、元素分析和质谱得到了证实.     

硅苯-Cr(CO)_3配合物与H_2O的加成反应的计算研究

采用密度泛函理论方法,研究了硅苯-Cr(CO)_3配合物(R)与H_2O的1,2-及1,4-加成反应的微观机理和势能剖面,考察了H_2O分子数目、Si原子上的2,4,6-三甲基苯基(Mes)取代基及四氢呋喃溶剂对反应势能剖面的影响.结果表明,R可分别与H_2O的单聚体、二聚体及三聚体发生加成反应.R与H_2O二聚体的加成反应在动力学上比其与H_2O单聚体及三聚体的相应反应有利.Cr(CO)_3与硅苯形成配合物对硅苯与H_2O的加成反应的动力学性质影响较小,但在热力学上对反应非常不利,特别是对1,4-加成反应的影响更为显著.当Cr(CO)_3与硅苯形成配合物后,实验观察到的完全的位置选择性主要由热力学因素控制.Si原子上具有较大体积的Mes取代基对反应不利.四氢呋喃溶剂在热力学和动力学上均不利于R与H_2O的加成反应.     

枝状钴配合物的合成及其对苯乙烯环氧化的催化性能

将合成的配体4-(2-吡啶甲醛亚氨基)苯酚与醋酸钴反应得到钴(Ⅱ)配合物(CoL),再将CoL负载到碳硅烷枝状分子上,制备成枝状钴(Ⅱ)配合物催化剂(CS-CoL),并通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、元素分析、氢谱(1H NMR)等对相关化合物进行表征。以分子氧为氧源,将催化剂用于催化苯乙烯的环氧化反应,同时考察催化剂的种类、溶剂、反应温度和反应时间对苯乙烯环氧化反应性能的影响。结果表明:负载后的枝状催化剂CS-CoL比单体催化剂CoL的催化活性高,苯乙烯的转化率为99.9%,环氧苯乙烷的选择性达59.5%,同时也说明枝状载体具有正向的"枝状分子效应"。     

钝顶螺旋藻对硒的富集和有机化作用

目的：研究钝顶螺旋藻（Spirulina platensis,S.P）对硒的富集和有机化作用,方法：培养其中添加无机硒亚硒酸钠培养S．P,2,3－二氨基萘（DAN）荧光分光光度法测定不同增殖期藻体含硒量。结果：①S．P生长的迟缓期富集硒较快,而在快速期则有机硒增量较明显;②在高浓度无机硒条件下培养,藻体的总硒、有机硒、有机化率均呈现下降趋势;③S．P对硒的生物有机化率在培养第3d时较低,第6d时较高;添加150mg.L^-1硒培养的富硒螺旋藻,第6d时硒主要与水溶性蛋白质结合,占65．5％。结论：S．P中总硒含量、有机硒含量、硒的有机化率及硒在藻体中的分布均呈现动态变化。     

炔基硒醚的制备和(E)-α-溴代烯基硒醚的立体选择合成

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂，后者与芳硒基溴作用较高产率地制得了炔基硒醚，通过炔基硒醚与溴化氢在苯中的加成反应，立体选择地合成了（E）－α-溴代烯基硒醚 。     

洋葱无土栽培硒富集试验研究

利用设施无土栽培,以亚硒酸钠作为外源硒,研究不同亚硒酸钠浓度对五个品种洋葱鳞茎的产量、总硒含量、无机硒含量以及有机硒含量的影响.结果表明,当亚硒酸钠的浓度为50 mg/kg时,品种奥林匹克的鳞茎有机硒含量最高,为2.08 mg/kg,产量为2241.7 g/m2,产量和有机硒含量的交互效应与其它品种的各处理存在极显著差异.另外,随着亚硒酸钠溶液浓度的升高,洋葱鳞茎的有机硒含量随之降低.     

苯骈15-冠-5催化二溴卡宾与苯乙烯和多芳代苯乙烯环加成反应动力学

本文研究了在50%NaOH,CH_2Cl_2体系中,苯骈15-冠-5催化产生的二溴卡宾与苯乙烯、多芳代苯乙烯反应的相对速率常数K_(rel),讨论了苯乙烯α及β位上芳基取代基数目和空间位置对K_(rel)的影响.     

离子液体［Hmim］BF4中Pd(OAc)2催化的苯乙烯二聚(简报)

苯乙烯二聚对苯乙烯的聚合反应研究具有重要的理论意义.苯乙烯二聚常用的催化剂是强Bronsted 酸或Lewis酸,其中硫酸的催化效率较高,但缺点是一般同时生成环状产物1-甲基-3-苯基二氢茚和相当数量的三聚体.T.Higashimura报道以苯作溶剂.用三氟醋酸或高氯酸等催化苯乙烯二聚,直链不饱和烯烃选择性达到90%.沸石和固体酸也可以用于催化苯乙烯二聚,且在反应中避免了使用有机溶剂,简化了后处理,但速度较慢.其中质子置换的酸性大孔沸石-β和-Y催化苯乙烯二聚的结果较好.但随着反应的进行     

(艹卓)酮与苯乙烯类化合物的 Diels-Alder 反应——加成物的构型及反应动力学的研究

研究了(艹卓)酮与对位取代苯乙烯类化合物的环加成反应.从光谱数据推测内型加成物的构型,说明环加成反应的周边选择性和区域选择性.用高效液相色谱测定了各个反应在140℃、155℃和162℃三个不同温度下的反应速度常数和活化参数,研究了取代基对反应性的影响.实验结果表明,(艹卓)酮与苯乙烯类化合物的Diels-Alder 反应属于主要由前线分子轨道控制的中性电子要求的Diels-Alder 反应.     

堇叶碎米荠人工补硒栽培技术研究

利用设施无土栽培和露地土壤栽培,以亚硒酸钠和硒肥作为外源硒,研究不同亚硒酸钠浓度和硒肥施用量对堇叶碎米荠的产量、有机硒含量的影响.结果表明,在大棚栽培条件下,使用160 mg/L的亚硒酸钠溶液植株淋施,堇叶碎米荠原料的产量与有机硒的含量均最高,分别达到2.25 kg/7.2 m2和1399.59 mg/kg.且与其它各处理存在显著差异.