络合物极谱电极过程的研究(Ⅱ)——二价铜离子与柠檬酸的络合反应及其极谱电极过程

用极谱法研究了铜(Ⅱ)——柠檬酸络合物,发现在其极谱还原电流中有动力电流存在,并确定了它是由CuHcit型络合物的缓慢解离反应所引起的。利用动力极谱波的半波电位、极限电流与柠檬酸钠浓度间的一定关系,测得了该络合物的稳定常数和解离反应的速率常数。     

同时受扩散、电极反应和化学反应控制的电流—电位曲线

本文推导了恒电位极谱法中同时受扩散、电极反应和化学反应(前行和后行的)控制的极谱波方程式,并对电流—电位曲线的性质从理论上进行了探讨。     

络合物的结构与极谱电极过程(续)

四、络合物极谱电极过程的机构我们知道,质点从溶液的本体接近电级表面时,便要发生各种变化。在电极的电压(或电场)的直接影响下,所发生的这些变化,构成着整个电极过程。一般来说,电极过程是由一系列的反应组成的,电子传递作用仅只是这些反应中的一种。显然,就络合物而言,溶液中的格合反应及络合(解离)平衡,亦将归入电极过程之内。因此,络合物的电极过程,与简单金属离子相比较,是更加复杂的。     

络合物极谱电极过程的研究(Ⅴ) 镍(Ⅱ)与巯基乙酸络合物在溶液中的组成及其极谱行为

此较系统地研究了镍(Ⅱ)与巯基乙酸络合物在溶液中的组成及其极谱特性,初步确定,在不同PH值的条件下,它们形成不同类型的络合物,并表现出特征极谱行为。还发现,该络合体系不仅在碱性缓冲介质中,而且在酸性缓冲介质中,也有可能呈现氢催化波。又从配位体场理论出发,初步探讨了该络合物的结构与极谱行为间的关系。     

铋(Ⅲ)-乙二胺四乙酸络合物的极谱研究

本文应用动力波半波电位移动的方法,测定了铋(Ⅲ)-EDTA络合物的稳定常教(β=10~(21.9))以及焓、熵、反应自由能等热力学函数。     

铍与钍试剂-Ⅰ络合物的极谱波(Ⅱ)

本文用示波极谱法和新极谱法研究了铍与钍试剂-I络合物的极谱波,用于铍的定量测定浓度范围可至10~(-7)—10~(-8)mol/L.并研究了各种因素对极谱波的影响.用循环伏安法研究了试剂与络合物还原的可逆性.从电位扫描速度与汞滴静置时间两方面研究了试剂和络合物的还原波,证明还原过程受扩散控制,并无明显的吸附作用.     

Eu(Ⅲ)-ARS络合物的极谱吸附波研究

研究了在 p H=9.6的氨 -氯化铵缓冲溶液中 ,Eu( )与茜素红 (ARS)络合物的极谱波 ,该极谱波峰电位在 -2 .2 5 V(sv. SCE) ,其峰电流与铕的浓度在 3 .0× 1 0 - 6 ～ 3 .0× 1 0 - 4 mol· L- 1 之间呈线性关系 ,最低检出限为 1 .0× 1 0 - 6 mol· L- 1 。利用该方法可测定稀土矿石中的中稀土元素铕     

食品中痕量Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)的极谱测定

用单扫描极谱法研究了铜铁试剂(Cup)-六次甲基四胺(C6H12N4)-HAc体系的伏安行为,发现在pH为4.0~4.5,0.4 mol/L的六次甲基四胺中,铜(Ⅱ)、铅(Ⅱ)在铜铁试剂存在下,分别于-0.26 V(vs.SCE)-、0.58 V(vs.SCE)左右产生一尖锐、灵敏的二次导数极谱波.铜(Ⅱ)、铅(Ⅱ)的浓度分别在8.0×10-8~8.0×10-6mol/L、4.0×10-8~8.0×10-6mol/L的范围内与相应的峰电流成线性关系,检出限分别为1.0×10-8mol/L和6.0×10-9mol/L.该方法用于大米、大白菜中铜(Ⅱ)、铅(Ⅱ)浓度的测定,结果满意.     

铕(Ⅱ)的电解制备和电极过程的研究

铕(Ⅲ)的还原方法国内外均有很多报道,但很少对铕(Ⅱ)电解制备的电极过程进行研究。我们分别从 EuCl_3、Eu(CIO_4)_3和 Eu(HCO0)_3三种溶液中电解制备铕(Ⅱ),并研究它们的阴极过程和阳极过程,讨论了电极反应付产物对制备铕(Ⅱ)的影响,在实验的基础上提出电解制备铕(Ⅱ)时必须注意的几个问题:诸如电解液、电极材料、pH 的选择以及如何防止铕(Ⅱ)氧化等。     

钒(Ⅳ)-槲皮素极谱络合物吸附波的研究

在pH5.2的醋酸盐缓冲底液中,用单扫示波极谱法可获得灵敏的V(Ⅳ)-槲皮素络合物吸附波。钒浓度在1.0×10^-7 mol/L--1.0×10^-5 mol/L范围内与二阶导数波峰高成正比关系,检测下限为7.0×10^-8 mol/L。测得电活性络合物组成为V(Ⅳ)∶Qu=1∶1,条件稳定常数为3.3×10⁵。表面电极反应速率常数ks=3.9 s^-1。     

血清白蛋白与锌(Ⅱ)-精氨酸络合物相互作用的极谱法研究与应用

在pH9．1的乙醇胺-盐酸介质中，血清白蛋白与锌（Ⅱ）-精氨酸络合物反应作用生成一种在滴汞电极上电化学惰性的锌（Ⅱ）-血清白蛋白络合物，使锌（Ⅱ）-精氨酸络合物在-1．20V（vs．SCE）络合吸附波还原峰电流降低，峰电流降低值与2～28mg／L范围内牛血清白蛋白（BSA）或1～29mg／L范围内人血清白蛋白（HSA）呈线性关系；检出限分别为0．2和0．4mg／L．应用该法测定了人血清样品中总蛋白含量．     

Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的热力学研究

用pH电位法测定了硫代脯氨酸的质子化常数和Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的稳定常数.用量热法测量了硫代脯氨酸的离解热以及它与上述金属离子络合反应的焓变,进而计算了各络合反应的吉氏自由能、熵变等热力学参数.结果表明在25±0.2℃、I=0.15(NaClO_4)条件下,硫代脯氨酸金属络合物的吉氏自由能递变顺序为Ni(Ⅱ)>Co(Ⅱ)≈Zn(Ⅱ).基本上符合Irving-Williams序列,而且络合物稳定性可能主要取决于焓变大小.这些实验数据可为深入研究硫代脯氨酸金属络合物在体液中的性质和行为提供有用信息.     

Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的热力学研究

用pH电位法测定了硫代脯氨酸的质子化常数和Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的稳定常数。用量热法测量了硫代脯氨酸的离解热以及它与上述金属离子络合反应的焓变,进而计算了各络合反应的吉氏自由能、熵变等热力学参数。结果表明在25±0.2℃、Ⅰ=0.15(NaClO_4)条件下,硫代脯氨酸金属络合物的吉氏自由能递变顺序为Ni(Ⅱ)>Co(Ⅱ)≈Zn(Ⅱ)。基本上符合Irving-Williams序列,而且络合物稳定性可能主要取决于焓变大小。这些实验数据可为深入研究硫代脯氨酸金属络合物在体液中的性质和行为提供有用信息。     

悬汞电极(自制螺旋式)某些极谱性能的研究

作者应用一般易取得的材料很方便的制成了具有良好再现性的悬汞电极(螺旋式),应用该悬汞电极对Frankenthal和shain方程式,进行了验证,并通过极谱阴极过程, 阳极溶出伏安法及极谱氢催化波的测定结果,说明电极性能良好,可适用于极谱领域的研究工作。     

邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸及其络合物的研究(Ⅰ)——酸离解常数及Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等金属络合物稳定常数的测定

邻羟基苄胺、邻羟基苄胺-N,N-二乙酸及其二价金属络合物已有研究,但邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸及其金属络合物的研究则未见报道.邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸(HBATA)为兼有氨羧酸和苯氧乙酸的新型络合剂,本文合成了HBATA并用pH滴定法测求了它在0.1M KCI水溶液中30.0℃下的三级酸离解常数及其与Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等二价金属的络合物稳定常数.     

镍(Ⅱ)-氯和镍(Ⅱ)-硫酸根络合物的研究

本文用Deford和Hume极谱法测定了25℃、离子强度μ=4.0M条件下Cd~(2+)-Cl~-和Cd~(2+)-SO_4~(2-)络合物的稳定常数。然后以Cd~(2+)作指示离子,用Ringbom和Eriksson间接极谱法测定了同样条件下Ni~(2+)-Cl~-和Ni~(2+)-SO_4~(2-)络合物的组成和稳定常数。     

示波极谱滴定的研究(ⅩⅩⅩ)铂电极上As(Ⅲ)的示波极谱图

本文对在1N HCl溶液中,在微铂电权和拍片电极上,所得的示波极谱图进行了解析并探讨了在该底液中As(Ⅲ)切口产生的机理。     

极谱法与萃取、色谱法结合研究钛(IV)与苦杏仁酸络合物

本文对钛(IV)的良好隐蔽剂苦杏仁酸进行了下述几方面的研究。1.用萃取、色谱和极谱法相结合确定钛(IV)苦杏仁酸络合物的级数和结构;2.研究了钛(IV)与苦杏仁酸络合物在极谱过程中的一些电化学行为,包括半波电位与PH值关系、络合物极谱波的可逆性、电极反应的电子转移数等,并提出在本文实验条件下,钛(IV)与苦杏仁酸络合物的电极反应为: TiOX_2+e+2H~+(TiX_2)~++H_2O (X代表苦杏仁酸酸根);3.用极谱法对迄今未见报导的Ti(IV)-苦杏仁酸络合物的稳定常数进行测定,在离子强度为0.2M(KNO_3),(25±0.2)℃条件下,测得logk=11.01±0.42     

示差脉冲极谱研究Ⅰ.悬汞电极和玻璃碳汞膜电极上阳极溶出电流理论

本文从理论上推导了悬汞电极和玻璃碳薄膜电捉上示差脉冲捉谱阳极溶出电流方程式,并对阳极溶出波的性质进行了讨论。