甲醇催化脱氢制甲酸甲酯反应中Cu－ZnO－ZrO_2／SiO_2催化剂的特性

Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２／ＳｉＯ２催化剂对甲醇催化脱氢制甲酸甲酯的反应具有良好的活性和选择性．应用连续微反、差示热分析、Ｘ射线衍射、程序升温还原、Ｘ射线光电子能谱分析和红外光谱等技术，对该催化剂的活性中心本质、ＺｎＯ及ＺｒＯ２的助催化作用、可能的反应机理以及催化剂的失活原因进行了探讨．     

pH对制备CuO—ZnO—ZrO2低压合成甲醇催化剂的影响

通过活性测定，ＸＲＤ，ＴＰＲ等手考察在制备ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２低压合成甲醇催化剂时ＰＨ值对其活性，物相及还原特性的影响。结果表明：制备催化剂时ＰＨ对其催化活性的影响很大。     

甲醇催化脱氢制甲酸甲酯反应中Cu－ZrO_2／SiO_2催化剂的特性

考察了常压和２７０℃时甲醇催化脱氢制取甲酸甲酯反应中Ｃｕ－ＺｒＯ２／Ｓｉ４和Ｃｕ－ＺｒＯ／ＳｉＯ４催化剂的活性和选择性，并对催化剂进行了表征．结果表明，Ｃｕ－ＺｒＯ／ＳｉＯ４催化剂的反应性能优于Ｃｕ－ＺｒＯ／ＳｉＯ２催化剂．Ｘ射线衍射分析表明，零价铜是催化活性中心．差热分析表明，ＺｒＯ２的加入缓和了Ｃｕ（ＮＯ３）２的热分解过程．程序升温还原实验表明，加入ＺｒＯ２后，降低了ＣｕＯ的还原温度．根据上述实验结果，解释了ＺｒＯ２的助催化作用．     

甲醇催化脱氢制甲酸甲酯反应中Cu—ZrO2／SiO2催化剂的特性

考察了常压和２７０℃时甲醇催化脱氢制取甲酸甲酯反应中Ｃｕ－ＺｒＯ２／ＳｉＯ２和Ｃｕ－ＺｎＯ／ＳｉＯ２催化剂的活性和选择性，并对催化剂进行了表征。     

固体超强酸SO4^2—／ZrO2形成机理的研究

用ＦＴ－ＩＲ、ＸＲＤ、ＳＥＭ等分析手段对固体超强酸ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２的形成过程进行了研究,用ＦＴ－ＩＲ差谱法直接证实了ＺｒＯ２－ＳＯ４＾２－间化学键的生成,ＸＲＤ分析证实焙烧温度对ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２超强酸性能影响最大,体系在ＺｒＯ２呈四方晶型时超强酸强度最高,ＳＥＭ分析表明经ＳＯ４＾２－处理后,ＺｒＯ２表面形貌发生了显著变化,将该催化剂用于马来酸二丁酯的酯化合成,其催化活性与催化剂表面分析     

甲醇脱氢制备甲酸甲酯的催化性能研究

将浸渍法制备的Ｃｕ／ＳｉＯ２、Ｃｕ－ＺｎＯ／ＳｉＯ２、Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２／ＳｉＯ２,以及Ｃｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３、Ｃｕ－ＺｎＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３、Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２／γ－Ａ六种催化剂应用于甲醇脱氢制甲酸甲酯反应。实验结果表明,以Ａｌ２Ｏ３为载体的催化选择性较差且易积炭失活;加有ＺｎＯ助催化剂的Ｃｕ－ＺｎＯ／ＳｉＯ２性能优于末加助催化剂的Ｃｕ／ＳｉＯ２;加有权助催化剂的Ｃｕ－Ｚｎ－ＺｒＯ２／Ｓｉ     

CO对Cu—Zn—Zr催化剂CO2加氢合成甲醇的影响

用四种ＣＯ含量不同的原料气对Ｃｕ－Ｚｎ－Ｚｒ催化剂进行ＣＯ２加氢合成甲醇的研究．结果表明ＣＯ能抑制催化剂表面产生逆水汽变换反应活性位的ＣＯ２吸附,从而有效地提高ＣＯ２加氢合成甲醇的选择性     

SO4^2—／ZrO2—TiO2在合成三乙酸甘油酯中的应用

合成了固体酸催化剂ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２应用该催化剂合成了三乙酸甘油酯，实验表明，Ｚｒ：Ｔｉ＝２：１，活化温度为４５０℃时催化剂活性最高，酸强度和酸量分布表明中强酸位于有利于酯化反应。     

甲烷氧化偶联Ba—ZrO2催化剂的研究

发现掺有碱土金属组份的ＺｒＯ２样品形成ＡＺｒＯ２，样品形成ＡＺｒＯ３相，其对甲烷氧化偶联反应显示出相当好的催化活性和选择性（其中Ａ＝Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，尤以Ｂａ为佳）。大量ＢａＣＯ３相的存在有利于进一步提高催化剂的选择性；对于９０ｍｏｌ％Ｂａ－ＺｒＯ２，催化剂在７５０℃，６０００ｍｌ．ｇ＾－１．ｈ＾－１，ＣＨ４：Ｏ２：Ｎ２＝３．８：１．０：９．０（摩尔比）的条件下，Ｃ２烃选择性为５６．９％，ｃ2烃得     

CO2加H2合成甲醇反应中CuO／ZnAl2O4催化剂性能的研究

研究了制备条件对ＣＯ２加Ｈ２合成ＣＨ３ＯＨ反应中ＣｕＯ／ＺｎＡｌ２Ｏ４催化剂的性能及ＺｎＡｌ２Ｏ４尖晶石形成的影响。采用ＸＲＤ、ＢＥＴ、ＴＰＤ和ＦＴ－ＩＲ等测试技术，对催化剂晶相结构和表面物种进行了深入分析。结果表明，沉淀方法对催化活性具有重要影响；ＮａＣＯ３沉淀剂最有利于ＺｎＡｌ２Ｏ４尖晶石的形成；Ｚｎ／Ａｌ摩尔配比为０．２３／０．３８时，尖晶石形成最为完整，活性最好。经ＴＰＤ和ＦＴ－ＩＲ测试，     

以Cu－ZnO／SiO_2作催化剂在甲醇脱氢制甲酸甲酯反应中ZnO的助催化作用

使用连续微型反应器、程序升温还原、Ｘ－射线衍射光谱及红外光谱等方法研究了在甲醇脱氢制甲酸甲酸甲酯反应（以两种方式制得的Ｃｕ－ＺｎＯ／ＳｉＯ２作催化剂）中ＺｎＯ的助催化作用．研究发现，加入ＺｎＯ后，催化剂的活性、选择性及稳定性得到了提高，而催化剂的还原温度却降低，此外，还增加了Ｃｕ在载体上的分散度．根据红外光谱的结果，提出了可能的反应机理．     

一种复合固体超强酸催化剂的研究——I . 催化剂的制备及结构表征

制备了新型的复合固体超强酸催化剂ＳＯ２－４－ＭｏＯ３－ＺｒＯ２；考察了该催化剂在乙酸丁酯合成反应中的催化活性；用ＸＲＤ、ＡＥＳ、ＳＥＭ、比表面测定等技术研究了该催化剂的结构形态，并与ＳＯ２－４－ＺｒＯ２、ＭｏＯ３－ＺｒＯ２催化剂进行了比较。结果表明，ＭｏＯ３的引入明显地增大了催化剂的比表面，并且具有稳定介稳的四方相ＺｒＯ２（ｔ）、延迟晶化、提高催化剂表面含硫量的作用；ＳＯ２－４和ＭｏＯ３共存时，两者表现出较显著的协同效应。     

SO^2—4／ZrO2和SO2—4／TiO2固体超强酸催化剂的X射线衍射研究

用ＸＲＤ技术研究了浸渍Ｈ２ＳＯ４后的无定性ＺｒＯ２和ＴｉＯ２在不同焙烧温度下的晶化，相变及平均晶粒度的变化情况，并对四方相ＺｒＯ２的含量进行了初步的考察。实验结果表明，ＳＯ＾２－４的引入提高了氧化物的晶化温度，并对晶型的形成有定向诱导作用，使ＺｒＯ２易于形成四方相型，ＴｉＯ２易于形成金红石型。     

SO^2—4／ZrO2在重油催化裂化中的应用研究

对ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２超强酸体系作为重油催化裂化助剂进行了研究。结果表明,加入适量的ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２可提高轻质油收率,并能降低催化剂生焦;在工业催化裂化高温水蒸汽流化的条件下,ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２超强酸体系中的Ｂ酸对重油催化裂化起着至关重要的作用。     

ZrO_2－SO_4~（2－）型固体酸催化剂性质研究

在不同温度下处理了（ＮＨ４）２ＳＯ４－ＺｒＯ２，所得样品用红外光谱（ＩＲ）、ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）以及ｘ射线衍射（ＸＲＤ）进行了表征。结果表明：在５７３Ｋ以下处理（ＮＨ４）２ＳＯ４－ＺｒＯ２时，存在着（ＮＨ４）２ＳＯ４在ＺｒＯ２表面上自发分散的现象和一定程度的分解。分散中或分散后，游离的ＳＯ与表面Ｚｒ作用并转化为双齿键合状态，由此形成表面Ｓ－Ｚｒ配合物。ＮＨ３可以使表面Ｓ－Ｚｒ配合物分解，将双齿键合状态的ＳＯ转换回游离状态。在５７３Ｋ以上，随着处理温度的升高，表面Ｓ－Ｚｒ配合物逐步分解。     

BaO单独改性Ni／α—Al2O3催化剂的研究

用浸渍法改性α－Ａｌ２Ｏ３载体，并制成Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３催化剂。用动态热重法考察这些催化剂样品的还原性能和抗积炭性能，并用Ｘ－射线宽化法测定还原后的平均Ｎｉ晶粒度。结果表明，在由相似的氧化物改性的一系列样品中，ＢａＯ改性表现出除Ｌａ２Ｏ３之外最好的还原性能和最好的Ｎｉ分散度；提高催化剂抗积炭性能的最佳加量约为４．７％，ＢａＯ改性有利于提高Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３的水热稳定性，使催化剂的比表面、镍分散     

CuO／SiO2和CuO—ZnO／SiO2催化剂的热分析性质

用差热分析（ＴＧ／ＤＴＡ）技术研究了ＣｕＯ／ＳｉＯ２和ＣｕＯ－ＺｎＯ／ＳｉＯ２催化剂于Ｈ２气下的还原行为和在Ｏ２气下的氧化行为及对其催化性能的影响。结果表明,ＺｎＯ的加入有利于催化剂的热稳定性,并对ＣｕＯ的还原有促进作用;在有氧化气氛存在时,ＺｎＯ的加入不利于保持Ｃｕ＾０的还原态。     

镍负载量对自然转化催化剂Ni／γ—Al2O3性能的影响

利用常压固定床微反－色谱联装置、Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）以及程序升温还原等分析手段,考察了镍负载量对自热转化催化剂Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３的活性和还原性能的影响。实验结果表明,对于１０００℃下焙烧的模型催化剂Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３,用ＸＲＤ检测均未发现ＮｉＯ（２００）特征峰;而当镍含量达到８．１％时,ＸＲＤ可检测到以尖晶石形式存在的镍。模型催化剂中ＮｉＡｌ２Ｏ４的还原性能低于ＮｉＯ。催化剂中镍的负载量在一     

固体超强酸ZrO2—SO^2—4催化合成松香甘油酯

研究了固体超强酸ＺｒＯ２－ＳＯ＾２－４催化松香和城油的酯化反应，探讨了催化反应的条件。实验结果表明，ＺｒＯ２－ＳＯ＾２－４对该反应的催化活性较高，可改善产物性能，且易与产物分离，又不产生三废污染。     

甲酸甲酯分解制高纯一氧化碳催化剂的理论设计

从反应机理，几何构型，化学性质有活性模型四个方面对甲酸甲酯分解生成一氧化碳和甲醇的催化剂进行了理论设计，结果表明，最有希望的活性组分有ＭｇＯ，ＣａＯ，ＺｎＯ，Ｃｕ，ＴｉＯ２，ＺｒＯ２及ＭｎＯ。较有希望的载体有γ－Ａｌ２Ｏ３。