甲醇催化脱氢制甲酸甲酯反应中Cu—ZrO2／SiO2催化剂的特性

考察了常压和２７０℃时甲醇催化脱氢制取甲酸甲酯反应中Ｃｕ－ＺｒＯ２／ＳｉＯ２和Ｃｕ－ＺｎＯ／ＳｉＯ２催化剂的活性和选择性，并对催化剂进行了表征。     

甲醇脱氢合成甲酸甲酯的Cu—ZnO／SiO2催化剂

研究了外界条件对Cu-ZnO/SiO2催化剂在甲醇脱氢合成甲酸甲酯反应中活性的影响，使用X射线粉末衍射法、红外光谱－程序升温热脱附法等手段对催化剂进行了表征。结果表明，还原前的Cu-ZnO/SiO2催化剂中只有CuO和ZnO物相，还原活化后的CuO-Zno/SiO2催化剂中，CuO被还原Cu,ZnO被部分地还原；催化剂表面只有L酸中心，没有B酸中心，甲醇的吸附发生在L酸中心上。     

在Cu—ZnO／SiO2催化剂上甲醇脱氢合成甲酸甲酯的反应动力学

用微反－色谱装置研究在Cu-ZnO/SiO2催化剂上甲醇脱氢合成甲酸甲酯的反应动力学，结果表明：在甲醇分压为50－101kPa范围内，该脱氢反应速率方程式为零级动力学方程，表观活化能E表等于87．6kJ/mol，指前因子A等于4．55×10^5 ,对于反应机理作了讨论，并推导出了反应动力学方程，理论结果和实验结果一致。     

以Cu—ZnO／SiO2作催化剂在甲醇脱氢制甲酸甲酯反应中ZnO的…

使用连续微型反应器，程序升温还原、Ｘ－射线衍射光谱及红外光谱等方法研究了在甲醇脱氢制甲醇脱氢制甲酸甲酸批应中ＺｎＯ的助催化作用，研究发现加入ＺｎＯ后，催化剂的活性，选择性及稳定性得到了提高，而催化剂的还原温度却降低，此外，还增加了Ｃｕ在载体上的分散度，根据红外光谱的结果，提出了可能的反应机理。     

甲醇催化脱氢制甲酸甲酯反应中Cu－ZnO－ZrO_2／SiO_2催化剂的特性

Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２／ＳｉＯ２催化剂对甲醇催化脱氢制甲酸甲酯的反应具有良好的活性和选择性．应用连续微反、差示热分析、Ｘ射线衍射、程序升温还原、Ｘ射线光电子能谱分析和红外光谱等技术，对该催化剂的活性中心本质、ＺｎＯ及ＺｒＯ２的助催化作用、可能的反应机理以及催化剂的失活原因进行了探讨．     

甲醇催化脱氢制甲酸甲酯反应中Cu－ZrO_2／SiO_2催化剂的特性

考察了常压和２７０℃时甲醇催化脱氢制取甲酸甲酯反应中Ｃｕ－ＺｒＯ２／Ｓｉ４和Ｃｕ－ＺｒＯ／ＳｉＯ４催化剂的活性和选择性，并对催化剂进行了表征．结果表明，Ｃｕ－ＺｒＯ／ＳｉＯ４催化剂的反应性能优于Ｃｕ－ＺｒＯ／ＳｉＯ２催化剂．Ｘ射线衍射分析表明，零价铜是催化活性中心．差热分析表明，ＺｒＯ２的加入缓和了Ｃｕ（ＮＯ３）２的热分解过程．程序升温还原实验表明，加入ＺｒＯ２后，降低了ＣｕＯ的还原温度．根据上述实验结果，解释了ＺｒＯ２的助催化作用．     

以Cu－ZnO／SiO_2作催化剂在甲醇脱氢制甲酸甲酯反应中ZnO的助催化作用

使用连续微型反应器、程序升温还原、Ｘ－射线衍射光谱及红外光谱等方法研究了在甲醇脱氢制甲酸甲酸甲酯反应（以两种方式制得的Ｃｕ－ＺｎＯ／ＳｉＯ２作催化剂）中ＺｎＯ的助催化作用．研究发现，加入ＺｎＯ后，催化剂的活性、选择性及稳定性得到了提高，而催化剂的还原温度却降低，此外，还增加了Ｃｕ在载体上的分散度．根据红外光谱的结果，提出了可能的反应机理．     

醇盐法制备Cu—ZnO／SiO2催化剂及其活性

用醇盐法制备Cu-ZnO/SiO2催化剂，该催化剂在甲醇脱氢合成甲酸甲酯反应中的活性和稳定性均优于浸渍法和离子交换法制备的Cu-ZnO/SiO2催化剂，根据差示扫描量热图谱和程序升温还原图图的测定，研究了焙烧温度及还原温度对催化活性的影响，并对ZnO的助催化性能进行了研究。     

甲醇脱氢制备甲酸甲酯的催化性能研究

将浸渍法制备的Ｃｕ／ＳｉＯ２、Ｃｕ－ＺｎＯ／ＳｉＯ２、Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２／ＳｉＯ２,以及Ｃｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３、Ｃｕ－ＺｎＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３、Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２／γ－Ａ六种催化剂应用于甲醇脱氢制甲酸甲酯反应。实验结果表明,以Ａｌ２Ｏ３为载体的催化选择性较差且易积炭失活;加有ＺｎＯ助催化剂的Ｃｕ－ＺｎＯ／ＳｉＯ２性能优于末加助催化剂的Ｃｕ／ＳｉＯ２;加有权助催化剂的Ｃｕ－Ｚｎ－ＺｒＯ２／Ｓｉ     

CuO／SiO2和CuO—ZnO／SiO2催化剂的热分析性质

用差热分析（ＴＧ／ＤＴＡ）技术研究了ＣｕＯ／ＳｉＯ２和ＣｕＯ－ＺｎＯ／ＳｉＯ２催化剂于Ｈ２气下的还原行为和在Ｏ２气下的氧化行为及对其催化性能的影响。结果表明,ＺｎＯ的加入有利于催化剂的热稳定性,并对ＣｕＯ的还原有促进作用;在有氧化气氛存在时,ＺｎＯ的加入不利于保持Ｃｕ＾０的还原态。     

甲酸甲酯氢解制甲醇铜基催化剂上吸附物种的现场红外…

应用原位红外光谱的方法，在反应现场条件下，研究了促进型甲酸甲酯（ＭＦ）氢解制甲醇铜铬催化剂上的化学吸附物种，结果表明，在ＭＦ氢解反应条件下，工作态催化剂上主要的及附物种和反应中间物种是ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ．．．Ｈ－Ｏ（ａ）（１７５１，２７３０，１４５５ｃｍ＾－１），ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ．．．Ｃｕ＾＋（ａ），（１６５４，２７３０，１４５５ｃｍ＾－１），ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ．．．Ｃｒ＾３＋（ａ）（１５５２，２７３     

甲醇催化脱氢新型催化剂的研究

研究甲醇催化脱氢ＺｎＯ／ＳｉＯ＿２催化剂及其添加剂的助催效应，并用ＥＤＡＸ和ＴＰＤ─ＭＳ法表征催化剂表面性质．结果表明：添加剂对甲醛产率的影响次序为Ｎｉ＞＞Ｍｇ＞Ｌｉ；不同制备方法改变表面Ｚｎ：Ｓｉ比．根据热力学平衡和主付反应产物的分布讨论了反应推理．     

甲醇脱氢制甲醛反应中碱金属难熔盐的催化性能研究

在16 mm陶瓷管固定床反应器中考察了甲醇脱氢制无水甲醛反应中几种含钠化合物及碱金属难熔盐的催化活性,表明陶瓷管也可做甲醇脱氢反应器;碱金属碳酸盐大都具有一定的催化活性,催化性能排序为:Na2CO3>K2CO3>Cs2CO3>Li2CO3,即含钠盐的催化活性较其它碱金属要高;钠的卤化物及硫化物的催化活性很低;钠的含氧酸盐在反应中的催化性能表现各异,其中Na2CO3、Na2B4O7和Na2MoO4的催化性能最好。     

促进型甲酸甲酯氢解制甲醇铜基催化剂的研究

研制开发了一种耐ＣＯ低温高效四组分（Ｃｕ－Ｃｒ－Ｍｎ－Ｎｉ）改进铜铬催化剂，其原料合成气中ＣＯ允许含量可高达１３Ｖ％；在常压，４１３Ｋ，原料气Ｈ２／ＭＦ＝４／１（ｖ／ｖ），流速为１８００ｍＬ／ｈｇｃａｔａｌ．的反应条件下，ＭＦ转化率高达９９．８％，甲醇选择性为９９．９％（在相同反应条件下二组分的Ｃｕ－Ｃｒ催化剂上ＭＦ转化率仅为７３．１％，甲醇选择性为９８．０％），当向原料气中添加１３．１Ｖ％ＣＯ时，ＭＦ转化率仍可以稳定达到９５．９％，甲醇选择性为９６．３％．实验结果表明，ＣＯ导致催化剂失活的重要原因之一是ＣＯ导致Ｃｕ＋深度还原为Ｃｕ０，减少催化剂的活性中心     

负载型甲醇钾在甲醇羰化制甲酸甲酯中的催化性能

负载型甲醇钾在甲醇羰化制甲酸甲酯中的催化性能陈鸿博，袁友珠，于腊佳，林国栋，张鸿斌（化学系物理化学研究所）最近几年来，甲醇激化制甲酸甲酯，后者氢解为甲醇的二步法合成甲醇路线愈来愈引起重视．相继研究出ＣｕＺｎＣｒ气团相催化剂［‘ｊ和液相催化剂［’·‘ｊ...     

Cu—Mn合成甲酸甲酯催化剂的制备方法

Cu Mn催化剂对于由合成气一步法合成甲酸甲酯具有较高的活性和选择性 采用草酸盐胶态共沉淀法 ,相转移法 ,络合物溶液法及快速燃烧法来制备Cu Mn催化剂 用XRD ,BET ,TEM对催化剂的结构进行了表征 ,发现采用这些方法所制得的催化剂达到了纳米超细粒子水平 ,对于合成气一步法合成甲酸甲酯显示出了很高的活性和选择性     

CO2低压加氢反应中CuO—ZnO／ZrO2催化剂制备工艺研究

详细研究了沉淀过程及后处理方式对CuO-ZnO／ZrO2催化剂CO2低压加氢制甲醇反应．眭能的影响,采用N2物理吸附、XRD、SEM、Cu比表面等测试方法对催化剂的结构、晶相、织构特性等进行表征．结果表明,还原后的催化剂中存在两种不同化学环境的表面Cu物种,仅活泼Cu物种具有活性作用;催化剂的活性与晶粒大小、比表面积和孔结构等因素有关,适度晶粒大小的CuO物种可能是该反应中有效催化活性位前躯体,其反应规律与甲酸铜中间体理论基本吻合．     

合成甲酸甲酯Cu—Mn催化剂的活性组分及活性中心研究

研究了不同铜锰比,不同分解气氛以及催化剂中不同组分的相对活性,并对不同预处理方法所得催化剂的活性进行比较研究,结果表明,铜锰催化剂的活性源于氧化铜,氧化锰及锰酸铜之间的紧密结合,其中锰酸铜物相的存在对反应起着十分重要的作用,采用XPS－Auger,XRD及FT－IR对催化剂进行了表征,发现铜锰催化剂中Cu 为催化剂活性中心的可能性较大,与锰的化合物相互作用催化该合成反应的进行。     

pH对制备CuO—ZnO—ZrO2低压合成甲醇催化剂的影响

通过活性测定，ＸＲＤ，ＴＰＲ等手考察在制备ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２低压合成甲醇催化剂时ＰＨ值对其活性，物相及还原特性的影响。结果表明：制备催化剂时ＰＨ对其催化活性的影响很大。