间苯氧基苯甲醛的新合成方法（I）──间苯氧基苯甲酸的催化合成

介绍了间苯氧基甲苯常压液相催化氧化制间苯氧基苯甲酸的合成方法．钻催化剂和溶剂循环使用１０次以上，产品平均收率达９０％以上．     

4-(4-苯氧基苯氧基)丁酸甲酯的合成

以γ-丁内酯为原料,经酯化和氯化得到中间体γ-氯丁酸甲酯。在无水碳酸钾存在下,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,由γ-氯丁酸甲酯和4-苯氧基苯酚反应,合成了4-(4-苯氧基苯氧基)丁酸甲酯。着重研究了反应温度、反应时间、投料摩尔比对4-(4-苯氧基苯氧基)丁酸甲酯收率的影响。从而确定了合成工艺条件为。在此条件下,4-(4-苯氧基苯氧基)丁酸甲酯的收率达82%以上。通过IR1、H NMR及元素分析等对产物进行了表征。     

3—苯氧基苯甲醛的合成工艺

以３－苯氧基甲苯为原料，在紫外光照射下进行侧链氯化转化为３－苯氧基－α，α－二氯甲基苯，经硫酸－醋酸水解得高纯度的３－苯氧基苯甲醛，总收率８０％￣８５％。     

1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇的合成及分析

以4-苯氧基苯酚，环氧丙烷为原料合成1-（4-苯氧基苯氧基）-2-丙醇，考察了物料比、反应时间、反应温度等因素对其收率的影响，得到最佳工艺条件。规（4一苯氧基苯酚）：规（环氧丙烷）：规（氢氧化钾）=1：3．0：0．3，反应温度40℃，反应时间3．5h，1-（4-苯氧基苯氧基）-2-丙醇收率最高达93．7％。以液相色谱法，采用LiChrospher100 RP～18柱、甲醇＋水为流动相、紫外检测器、外标法对1-（4-苯氧基苯氧基）-2-丙醇进行了高效液相色谱分析研究。方法标准偏差0．20％，变异系数0．23％，回收率在99．57％～100．52％之间。     

苯氧基丙烯酸薄荷醇酯的合成

以苯酚和丙烯酸乙酯为原料合成了苯氧基丙烯酸乙酯，通过DCC脱水反应在分子中引人大位阻基团薄荷醇，得到不对称迈克尔加成反应的前体苯氧基丙烯酸薄荷醇酯。     

合成4—苯氧基苯甲酸的新工艺研究

以次氯酸钠为氧化剂,在相转移催化剂聚乙二醇（PEG）－400作用下,氧化4－苯氧基苯乙酮合成4－苯氧基苯甲酸,并对氧化反应的物料比、相转移催化剂的选择和用量以及反应混合液的pH等条件进行了较深入的研究,最佳条件为：4－苯氧基苯乙酮：次氯酸钠：PEG＝400为1mol:4mol：150mL,反应混合液的pH为12－13（要求次氯酸有效氯＞15％）,产品收率大于92％。     

2,6-二(3-氯甲酰苯氧基)苯甲腈的合成研究

在K2CO3及DMSO的存在下,先将间羟基苯甲酸钠(m-HBASS)与2,6-二氟苯甲腈(DFBN)进行亲核取代缩合反应生成2,6-二(3-羧苯氧基)苯甲腈,之后将2,6-二(3-羧苯氧基)苯甲腈与氯化亚砜反应,得到一种新型芳二酰氯--2,6-二(3-氯甲酰苯氧基)苯甲腈.     

间一苯氧基甲苯的合成

本文研究了在常压下合成间—苯氧基甲苯的方法。反应的最佳条件是摩尔为:间甲酚∶溴苯∶KOH∶Cu=1.5∶1∶1∶0.06,反应温度190～200℃,反应时间1.5小时,产率为93.5%。     

1—苯氧基乙酰基—3,5—二取代吡唑衍生物的合成

于固－液相转移催化条件下,以ＰＥＧ－４００为催化剂,通过苯酚与氯乙酸乙酯反应合成了苯氧基惭酸乙酯（Ⅰ）,（Ⅰ）与８５％的水合肼作用得到相应的酰肼（Ⅱ）（Ⅱ）分别与乙酰丙酮和２－噻吩甲酰三氟丙酮反应,得到１－苯氧基乙酰基－３,５－二甲基吡唑（Ⅲ）－１－苯氧基乙酰基－３－三氟甲基－５－（噻吩－２－基）吡唑（Ⅳ）,产物结构通过元素分析和光谱鉴定已得到证实。     

1,3-双（4-氨基苯氧基）苯合成及聚酰亚胺的制备

从分子设计的角度出发,合成了1,3-双(4-氨基苯氧基)苯二胺单体,利用二步法溶液聚合制备了均苯四甲酸二酐/1,3-双(4-氨基苯氧基)苯聚酰亚胺,采用化学与梯度升温热亚胺化对聚酰胺酸脱水亚胺化。FTIR、DSC、HPLC、NMR为主要分析手段,研究了二胺单体的纯度与结构,聚酰胺酸亚胺化工艺。研究发现所制备的1,3-双(4-氨基苯氧基)苯纯度达99%以上,梯度升温提高聚酰胺酸亚胺化程度。     

2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的合成

以L-乳酸乙酯为原料，经酰化、缩合反应合成了2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯．实验主要考察了催化剂、反应温度与时间、原料配比、溶剂用量、碱用量等因素的影响，荻得了优化的反应条件，收率达90％以上．经红外光谱、质谱对合成的化合物进行了结构袁征。     

1-苯氧基乙酰基-3,5-二取代吡唑衍生物的合成

于固一液相转移催化条件下,以PEG-400为催化剂,通过苯酚与氯乙酸乙酯反应合成了苯氧基乙酸乙酯(Ⅰ).(Ⅰ)与85%的水合肼作用得到相应的酰肼(Ⅱ).(Ⅱ)分别与乙酰丙酮和2-噻吩甲酰三氟丙酮反应,得到1-苯氧基乙酰基-3,5-二甲基吡唑(Ⅲ)和1-苯氧基乙酰基-3-三氟甲基-5-(噻吩-2-基)吡唑(Ⅳ).产物结构通过元素分析和光谱鉴定已得到证实.     

1,4-二(4-羧基苯氧基)苯的制备及表征

为了对1,4-二(4-羧基苯氧基)苯进行研究,对氟苯甲腈和对苯二酚反应制备了1,4-二(4-腈基苯氧基)苯,并采用1,4-二(4-腈基苯氧基)苯水解法制备了新型二酸单体1,4-二(4-羧基苯氧基)苯.通过考察反应温度、摩尔比对1,4-二(4-腈基苯氧基)苯以及1,4-二(4-羧基苯氧基)苯产率的影响,得到了最佳合成工艺条件.进行了熔点测定、红外以及核磁表征,结果表明合成的二腈为1,4-二(4-腈基苯氧基)苯,合成的二酸为1,4-二(4-羧基苯氧基)苯.     

4-(4-甲基苯氧基)苄胺的合成研究

以廉价的对氯苯甲腈和对甲苯酚为原料,经过醚化、还原反应合成了目标化合物4-(4-甲基苯氧基)苄胺,目标化合物的结构经IR和NMR确证。考察了不同还原体系、物料比及反应时间对产品收率的影响。确定了最佳反应条件:以四氢呋喃为溶剂,在回流状态下,n(NaBH4)∶n(BF3-Et2O)∶n(4-(4-甲基苯氧基)苯甲腈)=1.2∶1.0∶1.0时,反应时间为18h,总收率达69.3%。该法具有原料易得、操作简单、反应条件温和、不需要特殊设备、产率高等优点。     

苯氧基乙酸的合成

介绍一种合成苯氧基乙酸的方法，并对影响产率的因素进行了研究。     

以水为介质合成2,4,6—三（2—烯丙基苯氧基）—1,3,5—三嗪的研究

以水作反应介质,２－烯丙基苯酚和三聚氯氰为原料,１０％氢氧化钠水溶液为缚酸剂,合成了较高收率的２,４,６－三（２－烯丙基苯氧基）－１,３,５－三嗪（ＴＡＰＴ）。考察了不同乳化剂用量的乳化效果。研究了反应时间和物料配比等因素对产物收率的影响。     

α(β)-四取代苯氧基酞菁的合成、表征和光谱性质

以3-硝基邻苯二腈和4-硝基邻苯二腈为原料分别合成了α(β)-四苯氧基酞菁锌,通过红外光谱和紫外可见光谱表征了其结构,并讨论了取代基的位置对酞菁紫外可见光谱和荧光光谱的影响.     

(4 S)-苯氧基-(S)-脯氨酸的合成

以光学活性的天然L-羟基脯氨酸为原料，通过氯甲酸乙酯／甲醇反应生成N—乙氧羰基—(4R)—羟基—(S)—脯氨酸甲酯，然后通过Mitsunobu反应在吡咯环4—位引入苯氧基，最后通过水解脱去保护基，合成了(4S)—苯氧基—(S)—脯氨酸．产物经核磁、元素分析鉴定．     

2,6-二苯氧基苯甲腈的合成与表征

在KOH和K2CO3存在下，通过2，6-二氯苯甲腈（DCBN）与苯酚在N-甲基吡咯烷酮（NMP）中的缩合反应，合成了2，6-二苯氧基苯甲腈（DPOBN），最佳合成条件为：2,6-二氯苯甲腈：苯酚=1:2:4，反应温度为140～200℃，反应时间为8h，DPOBN的产率达95.74%，并用IR、DSC、^1HNMR等方法对其结构进行了表征。     

聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸]的改进合成

采用溶液缩聚法,在常压条件下,以二甲苯为溶剂、癸二酸和1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷预聚物为单体,连续加热蒸馏二甲苯,得到高分子量的聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸]共聚物[P(CPP-SA)].合成产物分别用FT-IR、高分辨率1HNMR,GPC,DSC和TGA等进行了表征.