拓扑指数在脂肪族醛酮胺沸点和摩尔折射中的构效关系研究

通过对杂原子进行"染色",建立了脂肪醛、脂肪酮和脂肪胺化合物分子的距离矩阵和邻接矩阵,在邻接矩阵和距离矩阵的基础上,构建了一种拓扑指数W,将拓扑指数W分别与脂肪醛、脂肪酮和脂肪胺化合物的沸点及摩尔折射进行非线性回归,取得的结果可以用来预测脂肪醛、脂肪酮和脂肪胺化合物的沸点及摩尔折射Rm,这为脂肪族类化合物的研究提供理论基础。     

脂肪族醛酮的定量构效关系研究

通过对脂肪族醛酮的分子结构特征及其沸点(BP)、摩尔折射率(MR)与其分子结构间关系的研究,应用键连接矩阵特征根(SX1CH、SX1CC)、立体效应指数(SVi)j等拓扑结构参数,用多元线性回归(MLR)方法获得了88个醛酮化合物的沸点及摩尔折射率与拓扑指数间良好的定量结构-性质相关(QSPR)模型,并定量解释了各参数对其性质的影响,回归方程的相关系数均大于0.99.统计分析结果表明了模型方程的适用性.     

一种改进的基于系统命名的拓扑指数iMm与醛酮沸点间的定量关系研究

以系统命名法为基础,结合改进的支链编号规则,对脂肪族醛酮分子中的碳原子进行编号,并在此基础上建立了一种拓扑指数iMm.以72种脂肪醛和脂肪酮的沸点为例,进行定量关系-性质相关(QSPR)研究.72种醛酮沸点与其分子支链数NC和0Mm,1Mm之间存在良好的线性关系:log(720-Tb)=2.652 18+0.013 18NC-0.015 161Mm+0.001 20Mm,复相关系数为0.997 79.本方法为脂肪醛和脂肪酮沸点的归纳与定量表征、预测提供了非常有效的方法,为这类物质的气相色谱分离提供了一种方便易得的数据依据.     

拓扑指数在脂肪醛、脂肪胺及脂肪烃沸点中的应用

定义了两种矩阵和一种拓扑指数W,将拓扑指数W分别与脂肪醛、脂肪胺及脂肪烃的沸点进行非线性回归,取得了较好的结果,相关性系数达到了良好级别。建立的拓扑指数和两种矩阵简洁方便,可以快速预测分子的沸点。     

脂肪醛和脂肪酮凝聚型性能与分子结构的关系

用拓扑学的方法探讨了脂肪醛和脂肪酮的结构性能关系，提出了一个能表征和预测脂肪醛和指肪酮凝聚型性能的普适性定量关系式，对脂肪醛和脂肪酮的沸点、密度、折光指数和临界温度的计算结果表明，计算值与实验值有较好的一致性。     

脂肪胺物化性质与键参数拓扑指数的研究

采用改进键参数拓扑指数Hs,建立了脂肪胺的物化性质Y的定量式:Y=a bHs,式中a,b是系数,对于某一物理化学性质为一定值.预测了含有10个碳原子以内的脂肪胺的沸点、摩尔折射率和偏心因子等三项物理化学性质.     

醛酮的沸点及其分子结构图

从分子醛、酮的分子结构入手，导出了醛、酮的沸点与其发子结构的关系：1gT=0.13241lg(W 2p 2n-2α-1.5ω）＋2.3729式中T为一元脂肪族醛、酮的沸点（K）；W为Wiener径为指数；p=P-P′，P，P′分别为醛、酮及其同碳原子数的直链醛、酮的极性指数；n等羰碳原子上的烷 基数减1；α等于碳原子上的烷基数减1；ω为ω碳原子上的取代基数。     

量子化学参数用于脂肪醛化合物的QSPR沸点研究

采用Materials Studio7.0软件分别模拟计算了30种常见脂肪醛的摩尔折射率(MR)、Balaban JY指数(BI)和Wiener指数(WI).然后以这30种脂肪醛为样本集,三种量子化学参数为自变量,采用SPSS 13.0软件对30种脂肪醛的沸点做了多元线性逐步回归分析,Tb.p=263.108+5.878·MR-14.939·BI-0.098·WI(R=0.999 R2=0.998 s=4.313 F=4109.681 P0.000 N=30),QSPR模型相关系数达到优级,样本容量远大于统计学要求的数量,理论计算值与实验值基本吻合,模型稳定,对饱和脂肪醛的沸点有较好的预测能力.     

烷烃QSPR研究的一种拓扑新方法

为能更好地研究饱和烷烃的沸点及熵,从距离矩阵和邻接矩阵出发,建立了新的拓扑指数W.利用W与烷烃分子的沸点及熵分别进行关联建立回归模型,其相关性R大于0.99.因此利用新拓扑指数W建立的回归方程可以较好对未知饱和烷烃分子的沸点及熵进行预测.     

距序拓扑指数与烷烃及其衍生物沸点的QSPR研究

以有机物系统命名法为基础,结合原子的结构与成键特征,定义原子的染色距离序数(fi),其对烷烃(RH)及其衍生物(RL)分子中非氢原子实现惟一性表征.依据邻接矩阵,由fi构建距序拓扑指数(mK)及其逆指数(mK').其中1K,0K'及分子中碳原子的最大支化度分别与72种脂肪醛酮、85种烷烃、24种卤化物和15种脂肪醇的沸点Tb关联,复相关系数依次为0.999 5,0.998 5,0.993 0,0.999 7.0K,1K与这196种RH及RL沸点的QSPR模型为:ln(678-Tb)=6.137 462-0.024 471 0K-0.002 452 1K,R=0.996 2, F=12 701.对72种脂肪醛酮采用随机删除所建模型的平均复相关系数为0.999 47,表明所建模型具有总体稳健性.结果表明, 1K不仅简并度低,与沸点相关性高,而且计算简单,物理意义明确,应用范围广.     

多元参数相关法预测气相色谱保留值

利用数理统计方法研究了诱导效应指数Ｉ，摩尔折射度ＲＤ，疏水亲脂参 数１ｇｐ以及分子联通性指数１ｘ与气相色谱保留行为的关系。探讨了它们对脂 肪醇、醛、酸、胺及脂肪酸酯色谱保留值的不同贡献。利用得到的相关方程，实 现了对色谱保留值的预测。结果表明，四元相关的预测精度明显高于二元和 二元。     

邻接氢拓扑指数的应用

基于邻接矩阵和原子特征值Ai，建构邻接氧拓扑指数^nH=∑（AiAjAk…）^0.5.其中，^0H与脂肪醇的溶解度（-lg Sw）、辛醇／水分配系数（lg Kcw）、对藤壶幼虫的麻醉活性（pC）的相关系数分别为0.9903，0．9932，0．9908，均优于文献方法．^0H及定位基参数（声）与脂肪醇在6种固定相上的气相色谱保留指数（I）的相关系数都大于0．99．结果表明，所提出的邻接氢拓扑指数具有结构选择性高、性质相关性好以及计算简单、使用方便等优点，是一种较为理想的拓扑指数，所建立的定量结构与性质／活性／保留关系模型相关系数高、稳定性好，可用于脂肪醇性质/活性／保留的预测．     

摩尔体积与脂肪醇水溶性的相关性研究

基于有机物的摩尔体积能反映结构差异对分子体积的影响，运用多元线性回归方法，用摩尔体积胁，碳原子个数Ⅳ及量化参数Qc作为独立的变量，对脂肪醇在298K下水溶性的定量结构一性质关系(QSPR)作出预测模型．与63种脂肪醇的-logS、logSovc的线性系数为0．995以上，此法用摩尔体积Mv、碳原子个数N及量化参数Qc进行线性回归均优于相应的文献方法．     

脂肪醇气相色谱保留指数与结构的相关性

根据分子拓扑理论,采用了2个拓扑指数.将这2个拓扑指数用于脂肪醇定量结构-保留关系的研究,发现它们与25种脂肪醇在6种固定相上的气相色谱保留指数存在优良的相关性,表明2个拓扑指数能较好地反映化合物的结构特征.由此得到了新的定量结构-保留关系模型,并建立了6个线性方程,相关系数均高于0.98,在固定相SE-30上的平均相对偏差仅为1.30%.这些方程可用于脂肪醇气相色谱保留指数的预测.     

醚的定量结构-活性/性质相关性研究

在邻接矩阵的基础上,建构一个新的拓扑指数nT,其中的0阶指数0T、1阶指数1T与醚的沸点Tb,摩尔折射Rm、辛醇/水分配系数(lg KOW)呈高度的相关性,复相关系数均在0.99以上;0T与醚对小鼠的生物毒性(pC)也具有良好的相关性,相关系数为0.940 1,均明显优于文献方法.nT是一种较为理想的拓扑指数,可用于醚活性/性质的预测.     

酯肪醛折光指数与分子结构间定量关系的探讨

用图论方法探讨了脂肪酸折光指数与分子结构的关系，提出一个既能表征脂肪酸结构性能关系又能预测折光指数的定量关系式。结果表明，脂肪酸折光指数计算值与实验值的一致性令人满意，平均误差０．１０２％．     

曼尼奇反应及其有机合成应用(英文)

系统研究了脂肪甲酮与芳香醛和芳香胺参与的曼尼奇反应。研究了一类新型曼尼奇反应 ,它可在室温或略低温下用浓盐酸作催化剂条件下进行 ,合成了十多种相关曼尼奇碱 ,产率 6 1 3%～ 90 4 % ,其中有11种新化合物。采用了红外、核磁等方式进行分析表征 ,考察了影响反应速度及合成效率的各种因素。     

摩尔体积与脂肪醇水溶性的相关性

运用SPSS统计软件,采用多元线性回归方法,以摩尔体积Mv,碳原子个数N,及量化参数Q作为独立的变量,对脂肪醇在198 K下的水溶性的定量结构-性质关系作出预测模型.59种脂肪醇的-lgSw、-lgKow的线性系数为0.995以上,此法用摩尔体积Mv、碳原子个数Ⅳ及量化参数Q进行线性回归优于相应的文献方法.