水热处理的HZSM-5分子筛的孔结构及活性研究

采用X 射线衍射 (XRD)、红外光谱 (IR)、NH3 TPD、真空重量吸附、静态吸附容量法以及正己烷的裂化反应等方法系统地研究了不同温度下用 10 0 %水蒸气处理的HZSM 5分子筛 (硅铝比为 2 5 ,直接法合成 )的结构、酸性、吸附性能和催化裂化性能。研究结果表明 ,随着水热处理温度的升高 ,HZSM 5分子筛的结晶度虽有下降趋势 ,但变化不显著 ,水热处理温度对正己烷吸附量的影响也不大 ,这说明水热处理后HZSM 5分子筛的结构没有发生明显的变化 ;随着水热处理温度的升高 ,HZSM 5分子筛的比表面积减小 ,二次孔或中孔有增大趋势 ,酸中心数目减少 ,活性降低 ,但其活性稳定性却较高。     

NOx在Cu-ZSM-5分子筛上吸附的DFT研究

应用量子化学的密度泛函理论(DFT),研究了NOx(NO,N2O)分子在Cu-ZSM—5改性分子筛上的吸附。计算采用7T簇模型和B3LYP/6-31G(d,p)方法,得到了Cu-ZSM—5分子筛吸附NOx分子的吸附能和红外光谱。计算结果表明,NO和N2O分子均以η1-N模式吸附于Cu-ZSM—5分子筛上;以上两种分子在Cu-ZSM—5分子筛上吸附时,Cu离子优先吸附NO分子;N2O以η1-N模式吸附时有利于N-O键的断裂。     

从C_8芳烃异构体中吸附分离对二甲苯的相平衡和动力学研究

用国产和自制的KB_0Y分子筛(K-Ⅰ和K-Ⅱ)和国外的一种Y型分子筛,对对位二甲苯—乙基苯二元体系,在室温下进行液相吸附,分别用Everett方程和惰性组份作标准物法进行整理,测得吸附容量Ms、吸附等温线和选择性系数α.发现对位二甲苯平衡浓度x_1≤0.2时,遵循Henry定律q_1=kHx_1,Henry常数对上述三种分子筛分别为0.368、0.409和0.290;x_1≤0.3时,遵循Freundlich定律q_1=kFx_1~(1/n),常数kF近似为1,n分别为2.87、2.66和3.51.吸附容量为0.16-0.22(克/克分子筛).选择性系数在2.1～2.6之间.两种处理方法所得结果大致相符.此外,在微分吸附床层上进行动力学实验,对测定吸附速度、解吸速度及其总传质系数的方法进了初步的摸索,发现总传质系数k_0随q/qm的增加而下降,当吸附阶段q/qm>0.4和解吸阶段q/qm>0.1时,k_0与(1-q/qm)成正比.     

CO2在H-STI分子筛中吸附的分子模拟研究

采用巨正则蒙特卡罗方法(GCMC)研究了CO2分子在H-STI分子筛中的吸附.计算得到的吸附热和实验温度下吸附等温曲线与实验结果吻合较好.在此基础上,进一步预测了CO2分子在H-STI分子筛中的吸附性质.     

改性分子筛异构化合成高密度燃料挂式四氢双环戊二烯

利用正硅酸四乙酯化学液相沉积方法对HY分子筛进行改性处理。采用低温N2吸附(BET)、吡啶-红外(PyIR)及氨气-程序升温脱附(NH3-TPD)等手段,对改性HY分子筛的骨架结构、表面酸性等进行表征。使用高压反应釜,以桥式四氢双环戊二烯为原料,对改性HY分子筛异构化合成挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)的活性进行评价。结果表明:改性后HY分子筛的骨架结构基本不变,但比表面积减小,表面强酸中心数目减少;改性后HY分子筛的催化活性有所下降,而择形性能及活性明显提高;控制HY分子筛与改性剂的质量体积比(g/m L)为10∶2时,催化剂重复使用2次,反应转化率高达76.13%,exo-THDCPD收率为75.37%。     

杂原子HMS介孔分子筛的合成及表征

以十二胺(DDA)为模板剂,正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,以硝酸铬(Cr(NO3)3·9H2O)为铬源,钛酸四丁酯(TBOT)为钛源,偏铝酸钠(NaAlO2)为铝源,在一定条件下反应,分别制备了含杂原子Cr,Ti和Al的介孔HMS分子筛.采用粉末X-射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射光谱(UV-Vis)、N2吸附—脱附及透射电镜(TEM)等手段对杂原子HMS分子筛进行了表征.XRD结果表明,Cr,Ti和Al杂原子分别嵌入到HMS分子筛骨架;N2吸附—脱附的孔径分布及TEM结果表明杂原子介孔分子筛孔径集中在4nm左右并具有蚯蚓状的孔道结构.     

C6异构烷烃对正己烷在成型5A分子筛上高温吸附性能的影响

在147～245℃下采用智能重量分析仪,测定C6烷烃(正己烷、3-甲基戊烷(3MP)、2-甲基戊烷(2MP)和甲基环戊烷(MCP))在成型无黏结剂5A分子筛(简称成型5A分子筛)上的吸附等温线;不同C6异构烷烃存在时,在动态吸附实验装置上测定正己烷在成型5A分子筛上的吸附穿透曲线,考察C6异构烷烃对正己烷在成型5A分子筛上动态吸附性能的影响。结果表明:在193～195℃、C6异构烷烃分压为10.80 kPa下,每100 g成型5A分子筛对3MP、MCP和2MP的平衡吸附量分别为1.35、1.31和0.35 g;3MP的存在可导致正己烷在成型5A分子筛上的穿透吸附量下降约6.0%;MCP吸附于成型5A分子筛晶间孔(大孔)中,对正己烷在成型5A分子筛微孔上的动态吸附性能几乎没有影响。用变压吸附(PSA)抽提C6馏分中正己烷的过程,宜在不小于200℃下进行,应主要考虑3MP和MCP对正己烷纯度和回收率的影响。     

原位漫反射红外光谱对N2O在分子筛上吸附的研究

基于离子交换法制备了Fe改性ZSM-5、MCM-22和Beta分子筛,原位漫反射红外光谱(in situ DRIFTS)考察了N2O在分子筛上的吸附行为.结果表明:N2O在分子筛上的吸附强度较弱;N2O可分别吸附在分子筛表面Br(o)nsted酸中心和价键补偿Fe3 阳离子位,其中2 228 cm-1红外吸收峰归属于N2O在Br(o)nsted酸中心的吸附,2 218 cm-1红外吸收峰是Fe3 对N2O的吸附;不同构型分子筛的孔道结构不影响N2O在分子筛上的吸附.     

5A沸石和Al-SBA-15分子筛对Cd~(2+)吸附性能比较研究

目的研究5A沸石和Al-SBA-15分子筛处理含Cd~(2+)废水的效果,确定处理含Cd~(2+)废水的最佳工艺条件.方法以三嵌段共聚物(EO20PO70EO20)为模板剂,合成了Al-SBA-15介孔分子筛;采用XRD,N2吸附-脱附对样品进行了表征;考察分子筛用量、溶液p H值、溶液初始浓度和吸附时间对分子筛吸附性能的影响.用Langmuir和Freundlich等温吸附方程拟合了吸附材料对Cd~(2+)的吸附过程,并探讨了吸附过程的吸附动力学模型.结果 5A和Al-SBA-15分子筛在投加量为0.24 g/L和6 g/L、p H值为6和7、吸附时间为20 min和45 min时,对Cd~(2+)初始质量浓度分别为20 mg/L和30 mg/L废水溶液的去除率达到99.87%和92.10%;5A和Al-SBA-15分子筛对Cd~(2+)的吸附过程均符合Langmuir吸附等温模型,最大理论吸附量分别为176.367 mg/g和9.066 mg/g.结论两种分子筛对Cd~(2+)的吸附过程符合准二级动力学速率方程.5A沸石分子筛对Cd~(2+)处理效果优于Al-SBA-15介孔分子筛,分子筛的孔道结构和表面性质对Cd~(2+)去除效果有重要影响.     

脱铝对SUZ-4分子筛性质的影响

为了提高SUZ-4分子筛的Si/Al比,以(NH4)2SiF6(AHFS)为脱铝剂对HK-SUZ-4分子筛脱铝进行研究.采用XRD、MAS-NMR、FT-IR、EDS和N2吸附等技术手段对脱铝的SUZ-4进行表征.结果表明,HK-SUZ-4分子筛经(NH4)2SiF6(AHFS)脱铝后Si/Al比升高,而且SUZ-4脱铝程度随着AHFS浓度的升高而增大.脱铝前后的SUZ-4分子筛表面酸中心以B酸为主.随着脱铝程度升高,SUZ-4分子筛表面B酸中心量和总酸量均逐渐减少,甲醇脱水活性降低.     

尿素络合法测定天然气凝析油中的蜡含量

研究了利用尿素脱蜡法来代替溶剂脱蜡法测定天然气凝析油中的蜡含量的一些技术问题，研究表明利用尿素脱蜡法来代替溶剂脱蜡法测定天然气凝析油中的蜡含量是可行的，尿素脱蜡法具有简便、快捷、不使用制冷设备的优点。     

大型炼油厂酮-苯脱蜡过程模型开发

通过对润滑油生产中酮-苯脱蜡结晶过程的理论分析,建立了该过程关于收率的机理模型,并对模型参数进行了估计。根据实际要求对该模型进行了简化处理。模型计算值与实际值最大相对误差为0.8%。     

5A脱蜡分子筛中阳离子作用研究

本文对几种工业成型的5A脱蜡分子筛吸附水的性能进行了研究,并通过TPD方法测定NH_3、CO_2在分子筛样品上的脱附特性来考察它们的表面性质。结果表明,不同的5A分子筛样品对这些小分子的作用有差异,这些差异可能是由于样品的ca~(2+)离子交换度不同因而Ca~(2+)离子交换度不同因而Ca~(2-)离子在单胞中的布居不同所致。     

化工过程集成型智能故障诊断系统研究与开发

在分析各种诊断方法优缺点的基础上，针对化工过程故障诊断，结合小波分析，专家系统和神经网络等技术，提出了一个集成型智能故障诊断系统框架，开发了润滑油桐苯脱蜡油回收装置诊断咨询系统，试验表明，该系统诊断效果良好，能满足工厂的实际需求。     

正构烷烃在双功能催化剂上异构化反应研究进展

对正构烷烃在双功能催化剂上加氢裂化 /加氢异构化反应规律的研究进行了综述 ,详细总结了正构烷烃 ,尤其是长链正构烷烃在催化剂上的择形裂化和择形异构化机理及其反应网络。讨论了分子筛基择形异构催化剂与润滑油基础油的异构脱蜡的关系。     

海上电泵结蜡井热循环洗井工艺参数优化设计

为探索海上油田电泵举升结蜡井热循环洗井工艺井筒温度场分布规律，综合考虑潜油电机增温、电缆散热、热流体注入量、注入深度、注入温度、结蜡管段传热和海水空气导热的影响，基于热能守恒原理，建立了电泵井结蜡热循环洗井工艺井筒温度场计算模型，分析了热流体注入温度和注入量对混合产出流体的井筒温度分布的影响。研究结果表明，随着注入量的增加混合产出液沿程井筒温度增加，随着注入温度的增加混合产出液沿程井筒温度增加。该方法可有效指导现场措施工艺的实施，达到延长结蜡井的清蜡周期、延缓产液/产油量下降速度的目的。     

酮苯脱蜡中试装置和试验

建立了一套酮苯脱蜡连续化中试装置，该装置吸收并采纳了工业实际情况．包括结晶系统、过滤系统、溶剂回收系统、冷冻系统以及仪表显示和控制系统．运用该装置对阿曼减三和阿曼减四精制油进行脱蜡试验研究，探讨脱蜡过程中溶剂加入位置、溶剂混合比和溶剂／油料稀释比对脱蜡效果的影响．试验结果表明．所建立的装置运行平稳．所获得的石蜡晶体以片状为主．所得到的脱蜡油的倾点和收率数据具有规律性和合理性．该研究工作为进一步利用该套装置对油料脱蜡进行系统研究以指导工业生产奠定了基础。     

粉末冶金陶瓷模工艺中的快速脱蜡新技术

粉末冶金陶瓷模工艺是一种先进的过净形成形工艺．本文报道该工艺中一种新的脱蜡技术．采用快速加热、管径集中热量和定向导热传热综合方法，在陶瓷模和大部分蜡模材料处于较低温度下，使蜡模材料来不及发生显著的热膨胀而直接蒸发，得到脱蜡干净、外形完整的陶瓷模．     

Smart Processing in Materials Tectonics:Fabrication of Photonic Crystals for Terahertz Wave Control by Using Micro-Stereolithography

Photonic crystals with three-dimensional dielectric structures were fabricated to control terahertz waves effectively by using micro-stereolithography of a CAD/CAM process. The photonic crystals with a diamond structure composed of acrylic lattice with nanosized alumina particles were fabricated. Dense alumina structures were obtained by successive dewaxing and sintering in an air atmosphere. The electromagnetic wave properties of these samples were measured by using a terahertz spectroscopy device. The micro periodic structures exhibited perfect band gaps in the terahertz range. To control terahertz waves, micrometer sized electromagnetic devices for cavities, filters, and antennas will be necessary.     

玉米油精炼新工艺研究

介绍了一种玉米油精炼新工艺。将玉米油经碱炼、水洗、脱水、脱色、脱臭,获得玉米精炼油,再经冬化得到玉米色拉油。新工艺用活性炭作为脱色剂,将脱水、脱色、脱臭在温度高于170℃的真空设备中一次完成。活性炭在较高温度下脱色效果较好,活性炭也改善了油品的滋味。活性炭用量根据成品油的色泽要求为油重的0.5％～1％。新工艺以3 t/批的规模进行工业化试验,一次试车成功,已在多个厂家实现工业化应用,生产能力为玉米精炼油2 000 t/a,玉米色拉油1000 t/a。