乙烯直接催化氧化合成醋酸II. 负载型Pd-杂多酸催化剂制备条件的选择

考察了不同制备条件对Pd-HSiW-Cr-Te/SiO2催化剂性能的影响,并借助XPS、XRD、BET、TEM等方法对催化剂进行了表征.结果表明,SiO2经600°C焙烧比800°C焙烧效果更佳;合适的氯钯酸钠浸渍时间为30h;催化剂需经C2H4、O2和N2的混合气体在一定条件下活化.通过对这些制备条件的选择,催化剂的性能得到改善,此时乙烯的转化率达4.0%,醋酸选择性86.1%,醋酸时空收率为185.0g/(L*h).     

水热改性制备固体酸S2O8^2-／Fe2O3-SiO2及其催化性能的初步探讨

采用共沉淀法制备Fe2O3—SiO2混合氧化物前驱体，并对其进行水热改性处理，经浸渍(NH4)2S2O8溶液后再焙烧得S2O8^2-／Fe2O3—SiO2固体酸催化剂。研究了制备条件对催化活性的影响，用乙酸／丁醇酯化反应评估该固体酸的催化性能。实验结果显示，最佳工艺条件为，n(Fe)：n(Si)=1：4，150℃水压热处理1h，在0．5mol．L^-1的(NH4)2S2O8溶液中浸渍6h，500℃焙烧3h，在此条件下乙酸的转化率可达94．11％。     

二氧化氯催化氧化用催化剂的制备与应用

研究了二氧化氯催化氧化用催化剂的制备条件与催化剂性能．实验结果表明在商品催化剂载体上负载Cu^2 活性组分的催化剂制备优化条件为：ω(cu^2 )＝4％，焙烧温度为300—350℃，焙烧时间2h；用此催化剂进行二氧化氯催化氧化处理COD为3500mg/L、色度为10万倍的酸性大红GR染料配制废水时，COD去除率可达80％，脱色率达97．8％，BOD5／COD比值由原来的0．07上升到0．41；催化剂寿命与再生实验也表明此种方法在技术与经济上都具有较强的实用性．     

负载型TiO2催化剂的制备及其酯交换反应性能

采用水解法制备负载型TiO2／SiO2催化剂,用于苯酚和草酸二甲酯酯交换反应．通过考察催化剂焙烧温 度、载体粒径、催化剂用量、活性组分负载量和反应时间等因素对该酯交换反应的影响,确定出较佳的催化剂制备 工艺及反应条件．负载型氧化钛催化剂在该酯交换反应中表现出活性好、选择性高、催化剂易分离回收等优点．以 550℃焙烧的TiO2／SiO2为酯交换催化剂,TiO2负载量为13％,反应时间2h,反应温度180℃,草酸二甲酯的转化 率、甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯的选择性分别为53．1％、72．1％和27．3％．     

Cs2．5H0．5PWl2O40／SiO2固体酸催化剂上乙酸与烯烃的酯化和叔戊烯与甲醇的醚化

以硅胶为载体，制备了负载型的Cs2．5H0．5PWl2O40催化剂，将该催化剂用于乙酸与1—丁烯的酯化反应和叔戊烯与甲酵的醚化反应，考察了其活性组分负载量、载体硅胶性质和焙烧温度对催化剂性能的影响．研究了催化剂用量、反应温度、反应压力、n(1—丁烯)／n(乙酸)、反应时间等反应条件对酯化反应中乙酸转化率的影响．与其他类型催化剂的醚化活性进行了对比，并进行了Cs2．5H0．5PWl2O40／SiO2催化剂的醚化稳定性实验．结果表明，以低钠硅胶为载体，在活性组分负载量为40％，焙烧温度为300—400℃时制备的Cs2．5H0．5PWl2O40／SiO2催化剂具有较高的催化活性．随着负载量增大，催化剂孔径、孔容和比表面积减小，而催化活性先增加后减小．在反应温度120℃、压力1．5MPa、n(1—丁烯)／n(乙酸)比3．0、催化剂用量4％、反应时间7h的条件下进行酯化反应，乙酸的转化率为87．36％．在反应温度80℃、压力1．0MPa、n(甲酵)／n(叔戊烯)比1．1、LHSV为1h^-1的条件下进行醚化反应，叔戊烯的转化率为68．57％．制备的新型Cs2．5H0．5PWl2O40／SiO2催化剂对于乙酸与1—丁烯的直接酯化反应和叔戊烯与甲酵的醚化反应具有良好的活性与选择性，催化剂寿命长．因此，Cs2．5H0．5PWl2O40／SiO2是一种理想的乙酸与烯烃直接酯化和叔戊烯与甲酵醚化反应的催化剂．     

氧化镁助剂对一步法合成吲哚的Cu/SiO2催化剂性能影响的研究

采用分步等体积浸渍法制备了Cu／SiO2-MgO催化剂，并将其用于一步法合成吲哚的反应．结果表明，当Cu／SiO2-MgO催化剂中含摩尔比0．25％铜担载量的MgO助剂时，焙烧温度为500℃，并在150℃下经混合气还原后，其催化性能最佳，吲哚的收率可达96％；当Cu／SiO2-MgO催化剂中的晶体达到一定结晶度时，其选择性很高，铜晶体的结晶度过高或过低都会导致副产物增多，吲哚的选择性降低．同时，加入氧化镁助剂能提高催化剂的稳定性．     

核壳结构纳米催化剂的制备及其低温催化氧化NO性能

选用醋酸锰作为成壳的前驱物质、纳米二氧化硅作为核材料,分别采用浸渍法、浸渍沉积法和层层自组装法制备SiO2/MnOx核壳结构催化剂,并探索所制核壳结构催化剂NO低温催化氧化活性,对3种方法所制催化剂进行TEM表征。此外,分别研究核壳结构催化剂制备过程中核材料SiO2焙烧温度、SiO2负载锰物质后的焙烧温度、焙烧时间和锰负载量(质量分数)4个因素对催化剂催化性能的影响。研究结果表明:层层自组装法可制备出核壳结构催化剂,SiO2球形颗粒表面形成了厚度均一、包裹完整、界面清晰的晶状物壳层,壳层厚度为6~15 nm;能量色散谱仪(EDS)结果显示壳层上包覆物质主要为MnOx晶粒。在SiO2焙烧温度为400℃,SiO2负载锰物质后的焙烧温度为400℃,焙烧时间为4 h,锰负载量为15%条件下制得的SiO2/MnOx核壳结构催化剂,在反应温度为150℃时,NO转化率可达38.3%(进口配气为0.05%NO和3%O2(体积分数),空速为30 000~35 000 h-1),已达到现阶段较成熟的负载型锰基催化剂在此温度区间的NO转化水平。     

纳米固体超酸SO4^2-/ZrO2-SiO2催化剂的研究

采用改性技术合成了新型的纳米固体超酸催化剂SO4^2-/ZrO2-SiO2，对醋酸和脂肪醇的酯化反应有很好的催化作用．该催化剂具有耐水性强．稳定性好，再生容易，可重复使用．不腐蚀设备．不污染环境，是对环境友好的很有应用前景的绿色工业催化剂．用XRD、XPS、TEM、IR和化学分析等手段分析了SO4^2-/ZrO2-SiO2的晶化过程．比表面积含硫量．结果表明浸渍液H2SO4浓度、陈化温度、焙烧温度、沉淀条件，比表面积和含硫量均明显影响SO4^2-/ZrO2-SiO2的酸强度及催化活性．SO4^2-/ZrO2-SiO2最佳制备条件：陈化温度-15℃，浸渍液H2SO4浓度为0．5mol／L，焙烧温度为650℃，焙烧时间为3h．     

SO42-/TiO2-SnO2/La3+催化合成乳酸乙酯

探讨了SO4^2-／TiO2-SnO2／La^3 固体超强酸的制备方法,得出了最佳制备条件：La^3 浓度为0．1mol／L,H2SO4浓度为1．0mol／L,浸渍TiO2和SnO2的时间为24h,焙烧温度为450℃,焙烧时间为1．5h,并将其应用于乳酸乙酯的合成反应中．实验结果表明,最佳酯化条件为：醇酸物质的摩尔比为1．5：1．0,催化剂用量为乳酸质量的1．5％,反应时间为11h,乳酸乙酯的产率达47．56％。     

固体超强酸SO4^2-／TiO2催化合成L-乳酸四氢糠酯

制备了固体超强酸SO4^2-／TiO2，并将其用于催化L-乳酸与四氢糠醇的酯化反应。通过气相色谱跟踪反应，确定最佳反应条件为：硫酸浸泡浓度为1．0mol／L，固体超强酸SO4^2-／TiO2焙烧温度为450℃，焙烧时间为4．5h，带水剂为环己烷，醇酸摩尔比为2．5：1，催化剂用量为L-乳酸质量的8％，酯化反应时间为6h。在此条件下，合成L-乳酸四氢糠酯产率可达82．68％，精酯收率76．02％，产品化学纯度97．84％，光学纯度97．62％。     

以不同温度处理的SiO2载体制备的Cu/SiO2催化剂在NO+CO反应中的活性

以不同温度处理SiO2为载体,用交换法制备Cu／SiO2催化剂．催化剂的表面结构用UV-VIR,TPR等方法进行表征．结果表明,不同温度焙烧的SiO2表面的-OH有差异．在NO＋CO的反应中,以500℃焙烧处理的SiO2为载体制备的催化剂显示了更高的催化活性,说明催化剂表面的结构对催化剂的制备有一定的影响．     

固体超强酸Fe2O3—SO4催化合成醋酸丁酯的研究

以固体超强酸Fe2O3-SO4为催化剂，醋酸和正丁醇为原料合成了醋酸丁酯，结果表明：正丁醇用量为0．2mol，催化剂用量1．2g，醇酸摩经为1：1．5，反应时间3h，收率达85％以上。     

纳米固体超强酸S2O8^2-／ZrO2催化剂的改性研究

采用改性技术合成了新型的纳米固体超强酸催化剂S2O8^2-／ZrO2，该催化剂对醋酸和脂肪醇的酯化反应具有很好的催化作用，并且具有耐水性强、稳定性好、再生容易、可重复使用、不腐蚀设备、不污染环境等优点，是对环境友好的很有应用前景的绿色工业催化剂．用X射线衍射分析、X光电子能谱、TEM、红外光谱和化学分析等手段对S2O8^2-／ZrO2进行了表征．结果表明，浸渍液（NH4）2S2O8浓度、陈化温度、焙烧温度、沉淀条件、比表面积和含硫量均明显影响S2O8^2-／ZrO2的酸强度及催化活性．S2O8^2-／ZrO2最佳制备条件：陈化温度为-15℃，浸渍液（NH4）2SO8浓度为0．5mol／L，焙烧温度为600℃，焙烧时间为3h．     

MCM-22分子筛的合成及其在重芳烃轻质化反应中的应用

以六亚甲基亚胺（HMI）为模板剂,通过改变合成条件制备了MCM-22分子筛,并考察了合成条件对MCM-22结晶情况的影响。凝胶配比和晶化条件对分子筛合成的影响很大：当n（SiO2）：n（Al2O3）-25～50、n（HMI）：n（SiO2）-0．20～0．40、n（OH^-）。n（SiO2）=0．10～0．18时,150℃下晶化48～108h可得到纯的MCM-22分子筛。经NH4NO3。交换所得HMCM-22分子筛催化剂对重芳烃加氢脱烷基反应具有良好的催化性能,在反应温度为460℃、压力为3．0MPa、空速为3．62h叫及氢烃体积比为1600的条件下,其重芳烃转化率介于HZSM-5和Hβ之间,但苯、甲苯、二甲苯（BTX）总选择性最高,可达到83．6％。     

催化合成马来酸二辛酯的固体超强酸SO4^2—／TiO2的制备

制备了固体超强SO4^2-/TiO2替代用于合成马来酸二辛酯的硫酸、对甲苯磺酸催化剂，并与硫酸对甲苯磺酸的催化结果进行了比较。考察了硫酸浓度、浸渍时间、焙烧温度、焙烧时间对催化剂活性和反应时间对酯化反应的影响。结果表明，对于给定反应，当浸清液硫酸浓度为0．5mol/L、浸溃时间为18h、在550℃下焙烧2h时具有最高的催化活性，用于马来酸酐和正辛醇的酯化反应可得无色透明的酯化产物，3h内酯化率达97．8％。     

H4SiW6Mo6O40／SiO2在H2O2催化氧化环己酮合成己二酸中的应用

采用溶胶一凝胶法制备了二氧化硅负载硅钨钼酸催化剂．以二氧化硅负载硅钨钼酸（H4SiW6M06040／SiO2）为催化剂,30％H202为氧源,催化氧化环己酮合成己二酸．探讨H4SiW6Mo6O40／SiO2对氧化反应的催化活性,较系统地研究了二氧化硅负载硅钨钼酸用量、反应温度、H。02用量、反应时间等因素对产物收率的影响．实验表明：H4SiW6Mo6O40／SiO2是合成己二酸的良好催化剂;在n（环日酮）：n（H2O2）：n（H4SiW6Mo6O40／SiO2）=100：198：0．124,反应温度为110℃,反应时间3．5h的最佳条件下,己二酸的收率可达86．7％．     

固体酸H_2SO_4/SiO_2催化合成DOP

采用化学沉淀法制备了固体酸H2 SO4/SiO2 ,并将其应用于合成DOP .考察了固体酸催化剂的制备条件及其对酯化反应的影响 .实验结果表明 ,每克SiO2 用 1 0mL ,浓度为 0 .5mol·L- 1的硫酸浸泡 0 .5h ,30 0℃下活化 3h ,制得的固体酸H2 SO4/SiO2 催化剂催化活性高 ,选择性好 ,酯化反应速率快 ,产率高     

Pd/C的制备条件对丙二烯磷酸选择加氢催化性能的影响

利用浸渍法制备Pd／C催化剂，通过正交试验确定了催化剂的最佳制备条件：浸渍吸附温度313K，吸附时间6．0h，还原剂量10倍于理论用量，还原温度353K，还原介质pH值为8．0，还原时间2．0h．所得催化剂在温度328K、压力0．3MPa、反应时间2．0h的情况下，丙二烯磷酸转化为丙烯磷酸的转化率为52．58％，工业用Pd／C催化剂在同样的反应条件下测得转化率为48．96％．通过正交试验制备的最佳催化剂表现出较好的催化活性，并对催化剂进行了XRD、H2-TPR和比表面测定，初步解释了催化剂活性与结构之间的关系．     

Co-B/SiO2非晶态催化剂用于肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇的研究

采用化学还原法制备了Co-B/SiO2非晶态催化剂，测定了其在液相肉桂醛（CMA）选择性加氢反应中的催化活性以及不同反应时间内CMA的转化率和对肉桂醇（CMO）选择性。研究表明：（1）Co-B/SiO2非晶态催化剂中，最佳Co负载量为ω＝3.7%，反应3h后，CMO的得率可达到78．7％，此时，CMA的转化率为93．3％，对CMO的选择性达83．3％；（2）Co-B/SiO2非晶态催化剂的热处理晶化导致其催化活性和选择性显著下降；（3）Co-B/SiO2非晶态催化剂的催化性能明显优于其他Co-基催化剂，包括晶态Co-B/SiO2、Co/SiO2和Raney Co催化剂。通过动力学研究以及催化剂的系列表征，如ICP、XRD、DSC、SEM、XPS等，初步讨论了Co-B/SiO2催化剂优良催化性能与其非晶态结构及表面电子态之间的关系。     

不同载体和前驱体对钴基催化剂浆相费托合成性能的影响

以SiO2和γ-Al2O3为载体，以硝酸钴、醋酸钻和氯化钴为前驱体，利用浸渍法制备出钻基细粒子催化剂。用X射线衍射、程序升温还原、比表面测试等技术考察了钴基催化剂的结构和还原性能，分析了不同载体和前驱体对浆相费托反应性能的影响。结果表明，SiO2载体上钴物种的分散度和还原度均高于γ-Al2O3载体，因而Co／γ-Al2O3催化剂的活性最差，CO转化率远低于Co／SiO2催化剂。不同钴前驱体所制备的Co／SiO2催化剂钴物种的分散度和还原度有很大的差别，其相应的Co／SiO2催化剂的浆相费托活性顺序由大到小依次为：Co(NO3)2，Co(NO3)2 Co(CH3CO2)2，Co(CH3CO2)2，CoCl2。