用氟化钠-苹果酸作掩蔽剂、通过萃取分离、间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定球墨铸铁中的钇组稀土元素

铈组及钇组稀土元素的物理、化学性质虽有一定差别,但是非常相似,因此给分离测定带来困难.在过去我们萃取分离测定铈组稀土元素、总稀土元素以及差减法得钇组稀土元素含量的基础上,经研究选用了氟化钠-苹果酸作联合掩蔽剂,不改变萃取剂及显色剂,就能直接测定钇组稀土元素的含量,达到了方法准确、操作简便等目的.这种测试方法,目前尚未见报道. 间硝基偶氮氯膦在酸性溶液中与稀土离子形式成蓝或绿色的络合物,CPAmN与稀土元素形成的络合物具有明显的“倒序”现象,即随着稀土元素原子序数的坛加,络合物的稳定性和相对吸光度降低.这样给测定钇组稀土元素带来很大的干扰因素.现在我们用氟化钠-苹果酸联合掩蔽铈组稀土元素,用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5](PMBP)-石油醚等体积一次萃取钇组稀土元素络合物入有机相,用pH 2.35的甲酸洗去进入有机相的痕量铈组稀土元素络合物.有机相再用pH1.9甲酸反萃,测得钇组稀土元素回收率在95.5%以上.比耳定律范围为0～14微克钇.钇的摩尔吸光系数为3.58×10~4升/摩尔·厘米;Sandell灵敏度为0.00248微克钇/厘米~2.以球墨铸铁为例,钇组稀土元素的回收率在95.5～106.0%,对测定结果感到满意.     

PMBP/苯-异戊醇萃取三溴偶氮補光度法测定奶粉中微量稀土

本文研究了用PMBP/苯—异戊醇萃取分离奶粉中常见元素、富集稀土元素、用三溴偶氮胂光度法测定稀土总量的各种试验条件,用拟定的方法测定奶粉中微量稀土元素含量,通过回收法试验所得结果证明方法准确度高,可以用于生产过程中产品质量检验。     

磷酸三丁酯固—液萃取分离稀土元素的研究

以切片石蜡为溶剂,用固－液萃取法研究了HNO3介质中TBP－NH4SCN对稀土元素的萃取行为,考察了几种因素对萃取率的影响。结果表明：在[TBP]=2.04mol.L^-1,[NH4SCN]=3.7mol.L^-1时,各稀土元素的分配比D均大于14,将该体系用于矿样中稀土总量分离,回收率达90．5－91．6％。     

植物体铁花中稀土元素含量分布的化学光谱研究

本文研究了白云鄂博稀土矿区生长的植物——铁花植株不同部位中稀土含量的分布。采用的方法是PMBP/苯 异戊醇协同萃取稀土元素,直流粉末法进行光谱分析。工作中探索了植物样品的制备、稀土元素的萃取分离及光谱测定的最佳条件。实验证明,本方法的精密度与准确度是令人满意的。     

固—液萃取法分离稀土元素时的影响因素

用固-液萃取法研究了稀土元素的萃取分离。讨论了不同的萃取溶剂、萃取剂、电解质以及协萃等对萃取效果的影响,探索了固-液萃取法分离稀土元素的最佳条件。     

镧和钙在甲基膦酸二甲庚酯萃取剂中的分配及相互间分离的试验

位已经研究过混合稀土硝酸盐中各个稀土元素在甲基膦酸二甲庚酯中的分配情形,以及料液浓度、酸度和萃取剂浓度对稀土元素之间分离因数的影响。由于稀土矿中钙含量很高,在稀土元素萃取分离时,经常和镧在一起,并使最后的镧产品往往钙含量相当大,影响产品质量,因而试验镧和钙在甲基膦酸二甲庆酯中分配是需要的,可以更好地掌握各元素在萃取时的化学行为,寻找合适的分离条件,而这方面的工作尚未见报导。     

稀土元素检测中预处理的研究进展

综合介绍了各种测定稀土元素方法中预处理的研究进展,着重介绍了在土壤、水质、化妆品、茶叶、矿石及血液稀土元素检测中预处理对测定结果的影响.     

环烷酸及其对稀土元素萃取的研究(Ⅱ)——轻稀土元素的系统分离及高纯氧化镧的制备

在文献[1]中曾指出,环烷酸是一种优良的工业萃取剂。在盐酸体系中,轻稀土元素之间的萃取能力差异大一些,可进行彼此间的分离,制得各个单一稀土元素。目前,单一轻稀土元素一般是通过氧化还原法、萃取法和离子交换法制得的。工艺较复杂,难以进行连续、大规模的生产,劳动强度也大。我们试图用环烷酸作萃取剂,对由镧、铈、镨、钕组成的混合轻稀土组分,作系统的萃取分离,以获得一定纯度的各个单一稀土元素。近年来,北京大学徐光宪教授在L.Alders萃取串级理论的基础上,提出了萃取最优化方程。本工作按照萃取最优化方程,设计并进行了串级试验,取得了良好的结果。     

环烷酸和N,N—二(1—甲基庚基)乙酰胺的混合体系萃取稀土元素的行为与机理的研究

本文研究了RE~(3+)/HCI—H_2O/HA—N5O3-磺化煤油体系对于14个稀土元素的萃取行为,绘制了它们的PH—E％的萃取曲线和LogD—Z(原子序数)的图象(为倒W型)。测定了在分别改变环烷酸(HA)浓度与N,N—二(1——甲基庚基)乙酰胺(N—503)浓度的情况下对于(钅兰)的pH_(1/2)值的影响。还测定了个别稀土元素在该体系中的萃合物组成和萃合热效应。     

等离子光量计测定稀土矿中的稀土元素

本法采用P507淋洗萃取树脂富集稀土离子,在低酸度下解脱稀土元素。控制酸度在0.6MHCI下定容,采用自制新型可拆卸的循环雾化系统,以等离子光量计分别测定15个稀土分量,实验结果表明,稀土总量在毫克量级的各稀土回收率在96.48～97.5％之间,满足矿石中测定稀土元素的要求,相对标准偏差为±0.6～6.5％。     

二正戊基亚砜在硝酸溶液中萃取铀、钍和稀土的研究

用二正戊基亚砜的甲苯溶液在硝酸溶液中对铀、钍和一些稀土元素进行了萃取研究。结果表明,稀土元素,即使与铀、钍同时存在于水相中,在0—10M硝酸中,也不被萃取。在所研究的情况中,二戊基亚砜对铀的萃取大大优于对钍的萃取,这使它们的分离成为可能。     

氨化(2—乙基已基)膦酸(单·2—乙基已基)酯萃取重稀土元素的分配规律

本文研究了氮化2-乙基已基膦酸单2-乙基已基酯(简称 P_(507))-磺化煤油——HCl 体系萃取重稀土元素(D_y、H_o、E_r,T_m、Y_b、L_u)的分配规律.在氨化 P_(507)-K_(ero)-HCl 体系中,随着水相酸度的变化,萃取机理亦发生变化.低酸度时为酸性萃取剂的阳离子交换萃取机理;高酸度时为中性溶剂化物萃取机理,并从有相的红外光谱得到了证实.从本实验条件看,P_(507)的氨化对萃取分离重稀土元素的影响,比对萃取分离钕—钐的影响小.     

用单纯形法选择PMBP苯萃取分离土壤中稀土的最佳条件

本文应用单纯形(simplex)优化法研究了PMBP-苯萃取分离土壤中稀土元素的萃取条件。通过初步实验,确定了影响显色反应的主要因素,继而用单纯形优化法对此主要因素进行优化实验,得到了萃取分离的最佳条件:溶液pH为5.40,PMBP-萃浓度为0.040M,甲酸溶液的浓度为0.26%。将此条件应用于具体土样分析,测定结果重现性、回收率(100±2%)均较好。     

二(1-甲基庚基)磷酸对稀土元素的萃取 Ⅰ.轻稀土分离系数及萃取容量的测定

用蓖蔴油裂解产物1-甲庚醇合成的萃取剂——二(1-甲基庚基)磷酸(代号P-215)是二(2-乙基已基)磷酸(代号P-204)的异构体。上海有机所曾测定了它对镧、钇、钆、铽的分配比。为了进一步了解P-215的萃取性能,本文测定了各轻稀土元素的半萃取pH值,研究了相邻轻稀土对在P-215-200汽油与盐酸中的分配,并计算了各稀土对的分离系数,还观察了十数种添加剂对P-215萃取容量的影响。     

取代酰胺萃取稀土元素的研究

本文研究了ＮＮ二甲庚基乙酰胺（Ｎ５０３）、ＮＮ二正混合基乙酰胺（Ａ１０１）和Ｎ苯基Ｎ辛基乙酰胺（Ａ４０４）三种取代酰胺对稀土元素的萃取行为．结果表明：取代酰胺在高酸浓度介质中对稀土几乎不萃取;在中性偏酸性介质中,选择有效半径较大的苦味酸根（Ｐｉｃ－）作为伴随阴离子,对稀土元素有较大的萃取率;稀释剂的介电常数大小对萃取能力有一定的影响．综合考虑取代基的诱导效应和空间效应对酰胺官能团的影响,其配位能力Ｎ５０３＞Ａ１０１＞Ａ４０４．     

萃取体系的热力学研究——磷-32标记分配法测定D2EHPA的活度系数

在萃取化学中,为了研究萃取机理和求得真正的热力学平衡常数,常需引用有机相各组分的活度系数。但是由于实验方法的困难,有关这方面的数据还很不完备。 二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)是一种重要的萃取剂,它广泛的应用于核燃料提取、稀土元素分离和其他有色金属的水冶工艺中。曾利用蒸气压法初步测定过它在某些溶剂中的活度系数。但蒸气压法实验直接测定的是溶剂的活度系数,如求溶质的活度系数,     

振动筛板萃取塔传质单元高度的实验测定

在振动筛板塔工程型实验装置中测定了以水为萃取剂萃取煤油中苯甲酸的液液传质单元高度,并测定了外加能量的大小对萃取过程的影响,从而证明该实验方法可靠易行,并为教学和分离工艺研究奠定了良好的基础.     

α-异丙基-β-异丁基丙烯酸对稀土元素的萃取性能研究

系统研究了α-异丙基-β-异丁基丙烯酸(α,β丙烯酸)对稀土元素的萃取性能,包括萃取分配比、半萃pH 值以及萃取分离系数。研究了α,β-丙烯酸与La,Nd,Eu,Er,Y 的萃取平衡,萃合物的组成和萃合物的表观稳定常数。结果表明,α,β-丙烯酸对稀土元素的萃取能力强于环烷酸,叔碳酸9和叔碳酸13,对重稀土元素的分离效果不显著,但对于轻、中稀土元素具有较好的分离效果,特别对钇的纯化是一种性能良好的萃取剂。     

萃取比色测定微量锑的研究(Ⅰ)—夜蓝法

目前萃取比色测定锑,主要利用三苯甲烷碱性染料,如罗丹明、甲基紫、结晶紫、煌绿、孔雀绿及品红等。 本文提出利用夜蓝(Night Blue,C.I.No.731)作为萃取比色测定微量锑的新试剂。夜蓝在盐酸介质中与SbCl_6~-缔合,产物可用一些有机溶剂萃取,得到蓝色溶液。本文着重讨论了锑——夜蓝络合物的化学稳定性、萃取溶剂的选择、萃取比色测定锑的条件及一些外来离子对测定锑的影响。利用该方法测定锑较目前常用各法可在更浓的盐酸中萃取锑缔合物,且灵敏度亦较高。     

磷酸三丁酯固一液萃取分离稀土元素的研究

以切片石蜡为溶剂，用固—液萃取法研究了HNO3介质中TBP－NH4SCN对稀土元素的萃取行为，考察了几种因素对萃取率的影响。结果表明：在[TBP]=2．4mol·L-1，[NH4SCN]＝37mol．L－1时，各稀土元素的分配比D均大于14，将该体系用于矿样中稀土总量分离，回收率达90．5～91．6％。