噁二唑对称衍生物电子光谱的理论研究

采用MNDO系列方法对7个噁二唑对称衍生物进行了理论研究。计算得到它们的优化几何构型,电荷分布及电子光谱,并对光谱进行了理论确认。考察了组态数对理论UV谱的影响。计算结果表明适当选取组态数目,有助于减小理论UV谱与实验结果的误差。该文中电子光谱理论值和实验值的平均误差在10％左右。     

1,3,4—恶二唑的酰基硫脲衍生物的合成

从邻氯苯酚出发合成邻氯苯氧乙酰异硫氯氰酸酯，分别与５种２－氨基－５－芳基－１，３，４－恶二反应得到１，３，４－恶二唑的邻氯苯氧乙酰基硫脲衍生物，用ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，元素分析等对它们的结构进行了确证，并分析归纳合成该目标产物的最佳合成条件。     

恶二唑及其衍生物的光谱分析

用ＨＭＯ方法计算了５－苯基－２－（２＇－苯基恶唑基－５＇）１，３，４－恶二唑和５－苯基－２－（５＇－苯基恶唑基－２＇）１，３，４－恶二唑及其１４个衍生物分子的轨道能级，电荷密度等量子化学数据。经拟合，这两类衍生物分子的前线轨道能级差△Ｅ分别与λｍａｘ＾ＵＶ，λｍａｘ＾ＦＬ有很好的线性关系。讨论了氮原子位置不同对两类衍生物λｍａｘ和电荷密度的影响，且预示了５６个衍生物的紫外光谱的最大吸收峰波长。     

新型含三氮唑苯并恶二唑衍生物的合成

以二甲基吡啶胺、炔丙基溴和4-碘苯酚为原料,通过亲核取代反应、叠氮化反应、Click反应合成了中间体三氮唑化合物3,以2,6-二氯苯胺为原料经氧化反应、环化反应、硝化反应合成了中间体6,中间体3与6反应,合成了一种新型含三氮唑苯并恶二唑类化合物7,其结构经1H NMR和MS进行了表征。     

低聚炔基芴衍生物电子光谱的理论研究

运用密度泛函(DFT)B3LYP方法、从头算单激发组态相互作用(CIS)方法分别优化了炔基取代芴的单体和三聚体的基态及最低激发单重态几何结构.系统分析了分子结构、前线分子轨道特征以探索电子跃迁机理.应用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算了分子的电子光谱,得到三聚芴炔的最大吸收及发射光谱分别为417和447 nm,与实验结果接近.同时探讨了单体和低聚体系不同的发光特征,指出炔基芴的低聚体系是良好的蓝光材料.     

2,5—二（2‘—苯酚基）—1,3,4—恶二唑的合成

本文报道了２，５－二（２－苯酚基）－１，３，４－恶二唑的合成，目标化合物是未见报道的新化合物，经谱学及元素分析的方法确认了它的结构，并进行了生物活性的测试。     

PPP-CI方法计算双苯基噁二唑乙烯类化合物的电子光谱

应用自编的兀电子半径验自洽场分子轨道方法(PPP-CI)程序对十二种苯基(口恶)二唑乙烯衍生物的电子光谱进行了计算研究,得到了与实验值相一致的结果.     

C60-P-苯并咪唑衍生物分子结构和电子光谱的理论研究

用半经验AMl法研究了C60-P-苯并咪唑衍生物的分子轨道、电荷分布和几何构型,计算结果显示：分子（1）具有较低的跃迁能,LUMO轨道分布在C60上,电荷从取代基向C60转移,预测（1）可能在基态下产生长寿命的电荷分离态。     

聚芳恶二唑纤维耐酸特性的实验研究

针对聚芳恶二唑(简称POD)纤维在高温烟尘处理中受酸性气体作用发生老化,利用硝酸和硫酸溶液对POD纤维进行酸化处理,研究其断裂强力和断裂伸长率变化规律,应用Kissinger多升温速率法对POD纤维热降解反应动力学特性进行分析.研究结果表明,POD纤维的断裂强力和断裂伸长率随酸溶液质量分数和时间的增加而降低,硝酸和硫酸作用下断裂强力最大降幅分别达到57.96%和67.29%;随着酸化程度的加重,POD纤维热降解活化能降低,热稳定性下降;断裂强力与活化能之间存在量化关系,可利用热降解活化能作为快速评价POD纤维的酸老化程度的指标.     

双恶嗪化合物的合成及其电子光谱

合成了六个双恶嗪化合物,即:6,13-二氯双恶嗪;3,6,10,13-四氯双恶嗪;2,9-二甲氧基-6,13-二氯双恶嗪;2,9-二乙氧基-6,13-二氯双恶嗪;3,10-二硝基-6,13-二氯双恶嗪;2,9-二硝基-6,13-二氯双恶嗪。测试了它们的吸收光谱与荧光光谱,计算了它们的荧光量子产率。它们的吸收光谱与荧光光谱呈现出较好的镜像对称性。     

1,3,4-噁二唑衍生物的合成与表征及吸电子基团对电子光谱的影响

合成和表征了一类苯环上含-CF3基团的1,3,4-噁二唑类衍生物,研究了它们的紫外-可见吸收光谱、荧光光谱。结果显示,与不含-CF3的噁二唑化合物相比,-CF3加大了化合物的光学带宽,使它们的紫外吸收和荧光发射光谱都发生蓝移。     

一种新型恶二唑基肟酯的合成及表征

以一系列芳香醛与盐酸羟胺反应生成肟,肟再与氯乙酰氯反应得到关键中间体,中间体通过亲核取代反应与生成目标产物,对所有目标化合物进行了元素分析、红外和核磁氢谱的表征.     

马鞭草烯酮衍生物电子结构与电子光谱的量子化学研究

利用量子化学半经验AM1及INDO／SCI方法研究了双氰基马鞭草烯酮衍生物的电子结构和光谱性质，以全自由度优化几何结构为基础，计算了各化合物的电子光谱，计算结果表明，不同取代基的引入对体系的电子结构和电子光谱等都有一定的影响，空间结构对光谱影响较大，所讨论体系在可见波段都具有较好的透明性。     

（口恶）二唑硫醚基型6-取代吲哚衍生物的合成和抗菌活性研究

以6-吲哚甲酸甲酯为起始原料,高产率的合成了9个新的含（口恶）二唑硫醚基结构的6-吲哚衍生物,其结构均经核磁,质谱,红外光谱和元素分析确证.抗菌活性实验表明,所合成的目标物对大肠杆菌（E.coli）具有较好的抗菌活性.     

2—羧基—5—烃基—1,3,4—恶二唑的合成

本文用酰肼与三氯乙酸乙酯，在吡啶存在下，以无水乙醇为溶剂进行反应，合成２－羟基－５－烃基－１，３，４恶二唑类化合物。     

取代邻苯二腈化合物的电子光谱研究

从邻苯二甲酸出发,经过五步反应合成了4种取代邻苯二腈化合物,并测定了其紫外光谱.采用量子化学DFT方法计算了4种取代邻苯二腈化合物的电子光谱,计算结果显示,甲基对FMO能级结构有较大的影响,Br原子的非键电子产生了跃迁.还采用了ZINDO,CIS和TDDFT方法进行了计算,通过比较发现在计算激发态时ZINDO和CIS方法对含Cl原子体系的计算结果较差,TDDFT方法所得结果与实验值吻合.     

双-1,3,4-(口恶)二唑化合物的合成进展

双-1,3,4-口恶二唑化合物可作为染料、紫外吸收材料、荧化材料、电子传输材料,具有生物活性.目前,它可以由酰肼在POCl3,PPA或PPMA等脱水剂的作用下脱水制得,也可由双四唑直接加热脱氮制得.应用测定熔点、UV、荧光发射光谱、IR等检测方法,可测定该类化合物一系列物理化学性质.