方酸的性质特征和氮方酸,氮氧方酸及氮硫方酸的结构分析

扩大和充实了方酸的定义，描述了方酸应有的共同特征，对氮方酸、氮氧方酸和氮硫方酸的结构作了表征。对方酸这类以芳香性方形四碳环为重要特征的、反应性能丰富的基本物质进行了研究。     

氮氧方酸和氮硫方酸的合成

以氧方酸二酯为原料，氨解其中一个酯基，得到氮氧方酸酯，再将其水解或硫氢解引入羟基或巯基，是制备氮氧方酸和氮硫方酸简便实用的方法。在浓硫酸催化下，硫脲或硫代乙酰胺与氮氧方酸正丁酯反应生成氮硫方酸。分离得到中间产物６（３－氨基－４－Ｓ－异硫脲基－３－环丁烯二酮）。     

氮硫方酸与卤代烃的反应

氮硫方酸的巯基和氨基有较高的反应活性，利用巯基酸性较强易于成盐的特点，实现了氮硫方酸与卤代烃的选择性Ｓ－烃基化反应，成功地制得了１１个相应的衍生物。     

氮方酸的酰化反应

在酸或吡啶催化下，氮方酸（３，４－二氨基－３－环丁然二酮）可被酰化试剂羧酸，醋酐和酰氯酰化，反应条件不同，可生成单酰化或双酰化产物，亦可能发生其它反应，合成了８个新化合物，给出了相应产物的结构数据，由于酰基的引入，产物具有二酰亚胺的结构特征，且酸性较强。     

氧方酸与一些酰胺的反应研究

氧方酸与磷酰胺ＨＭＰＡ、羧酰胺的可能的反应历程。氧方酸酸解二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺的反应是分步进行的。氧方酸与其它物质在ＤＭＦ中反应时，不能忽略ＤＭＦ的参与作用。氧方酸与ＨＭＰＡ反应是制备１，３－双－Ｎ，Ｎ－二甲基异方酰胺的好方法，与氨基甲酸乙酯或乙酰胺的反应可用于氮氧方酸（３－氨基－４－羟基－３－环丁烯二酮）的制备。     

氨甲酰类氮氧方酸的合成研究

以水为介质,方酸与脲及其衍生物顺利发生脱水缩合,合成了一类方酸单酰胺化合物－氨甲酰类氨氧方酸３。方酸与芳基脲于水中的反应为Ｎ－芳基氮氧方酸的制备提供了一条新途径。     

氮方酸缩合反应的初步研究

氮方酸缩合反应的初步研究陈益钊李聚才李文藻郁陵庄（四川大学化学系）潘海霞（沈阳石蜡化工工程建设指挥部）氮方酸（３，４－二氨基－３－环丁烯二酮）和邻苯二胺有许多共同之处：氨基所在的环都有芳香性，都是刚性平面，两个氨基相邻，氨基可被酰化，连接两个氨基的碳...     

氮方酸的酸化反应

在酸或吡啶催化下，氮方酸（３，４－二氨基－３－环丁烯二酮）可被酰化试剂羧酸、醋酐和酰氯酰化；反应条件不同，可生成单酰化或双酰化产物，亦可能发生其它反应．合成了８个新化合物，给出了相应产物的结构数据．由于酰基的引入，产物具有二酰亚胺的结构特征，且酸性较强．     

氮氧方酸酯的制备及氮氧方酸环己基酯的晶体结构

氧方酸二酯在较低温度下的选择性氨解是制备氮氧方酸酯（３－氨基－４－烃氧基－３－环丁烯二酮）的一般方法。制得了８个相应的化合物３ａ￣３ｆ，４ａ，４ｂ．测定了氮氧方酸环己基酯（３－氨基－４－环己氧基－３－环丁烯二酮）的晶体结构。其晶体学数据如下：单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｂｂ，ａ＝９．７３５４，ｂ＝２１．０３５０，ｃ＝９．７７９９ｎｍ，β＝９０℃，ｚ＝４，Ｄｃ＝１．２９５，Ｒ１＝０．０３２６０，Ｒｗ＝０     

氮方酸合成方法研究

氮方酸合成方法研究陈益钊，李聚才，李文藻，郁陵庄（四川大学化学系）彭大权，衡林森（重庆师范专科学校）（达县师范专科学校）我们把３，４－二氨基－３－环丁烯二酮称之为氮方酸，它的氨基类似于酰胺基但又有芳伯胺的某些特性，反应性能丰富，可用作反应的重要研究对...     

氧方酸制备方法的改进及其晶体结构

改进了以全氯代－１，３－丁二烯为原料制备氧方酸的方法，收率为６５％～６８％．测定了氧方酸的晶体结构；三斜晶系，空间群Ｐ＿１，α＝５．０７４１（６）ｎｍ，ｂ＝５．０７１５（５）ｎｍ，ｃ＝５．２９１２（８）ｎｍ，β＝５８．５７（１）°，ｚ＝１，Ｄｃ＝１．９１５ｇ·ｃｍ￣（－３），Ｖｃ＝０．９９１１５ｎｍ￣３，Ｒ＿ｗ＝０．０２５８．其电子云密度图表明四碳环内存在一缺电空间或为１电子陷阱，四个碳碳键键长平均化．     

N─取代氮方酸的合成和N，N－二乙基氮方酸的晶体结构

氮氧方酸酯的胺解是制备Ｎ－取代氮方酸（３－氨基－４－取代胺基－３－环丁烯二酮）的一般方法．氢氧方酸正了酯（３－氨基－４－丁氧基－３－环丁烯二酮）的丁氧基可被伯胺、仲胺、氨、肼、羟氨等亲核取代．制得了２０个Ｎ－取代氮方酸．Ｎ－取代氨基的多样性和氨基的反应活性，以及二者的配合，给后续的合成工作赋予较大的灵活性．测定了４－二乙基氮方酸（３－氨基４－４－二乙胺基－３－环丁烯二酮）的晶体结构：单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｃ，α＝０．９４８（１２）ｎｍ，ｂ＝０．７３５６（３）ｎｍ，ｃ＝１．２３４７（２）ｎｍ，β＝８９．２２（１）°，ｚ＝４，Ｄｃ＝１．２９７，Ｒｗ＝０．０４３．键长、键角数据与对角线（１，３）取代的方酰胺十分接近，四碳环几近正方形，与环相联的二个氧和二个氮与环上的四个碳共平面．     

氧方酸与一些含吸电基芳胺的反应及相关产物的吸收光谱

以ＰＰＡ为催化剂实现了碱性极弱的２，４－二硝基苯胺、２，６－二氯－４－硝基苯胺和以内盐形式存在的对氨基苯磺酸与氧方酸的反应，制得了新化合物３ｅ￣３ｇ；选择性地制备了苯环上含强吸电基的异方酰胺３ａ￣３ｄ。并对３ａ￣３ｆ的酰胺氢的酸性和成盐性进行了试验，对照测定了３和４的ＩＲ，ＵＶ／ｖｉｓ谱。３ａ￣３ｆ（３ｂ除外）能与乙醇钠反应成盐，其中３ｅ和３ｆ酸性最强，其二钠盐４ｅ和４ｆ能稳定存在，有极强的深色位     

一些方酸偶氮染料与硫酸根的显色反应及其分光光度测定

合成了５个方酸偶氮显色剂Ｎ－芳基－Ｎ‘－（４－对硝基苯偶氮基）苯基）异方酰胺，它们的ＤＭＳＯ溶液均能与ＳＯ４＾２－发生显色反就，生成蓝色化合物，建立了用其中三种显色剂测定ＳＯ４＾２－的直接分光光度法。考察了ｐＨ，显色剂加入量，体系中含水量及其离子对显色体系的影响。将该法用于自来水及井水中ＳＯ４＾２－的分析，结果满意。     

3－吗啉基－4－丁氧基－3－环丁烯二酮与胺的反应

３－吗啉基－４－丁氧基－３－环丁烯二酮１与胺反应时，因胺的性质和反应条件不同会出现多种情况．一般情况下，酯基被胺解，胺基进入邻位如３和４．１，３－丙二胺、间氨基酚与１作用，除了胺解还发生分子内和分子间的酰胺交换反应如６和７，后者胺基的位置也有变化．邻氨基酚和邻苯二胺与１的反应产物不是１，２－而是１，３－取代的方酰胺．     

含脲基片段不对称方酰胺、异方酰胺的合成

以氨甲酰类氮氧方酸1和（N－脂肪基）氮氧方酸正丁酯4为原料,分别与芳伯胺和脲类化合物反应,实现了不对称取代的方酰胺6a-61,7a-7c和异方酰胺3a-3s的合成,共得34个新化合物,其结构的共同特点是分子中都含有生理活性的脲基片段。