直馏柴油碱渣的综合利用

碱渣中含有10%～20%的有机物,其中有约30%～40%的柴油和60%左右的石油酸,环烷酸在石油酸中占主要部分,是一种宝贵的精细化工原料,若使用恰当的方法回收,就可变废为宝,创造可观的经济效益.     

高纯环烷酸的制备

提出了一种由粗环酸精制为高纯环烷酸的工业化新工艺.粗环烷酸经氢氧化钠皂化、水份及油品分离脱石皂化物、酸化、减压蒸馏等制备而得高纯环烷酸,酸含量可达98%,酸值回收率可达90%以上.在500t/a高纯环烷酸工业生产装置上,考察了温度、真空度等因素对制备的影响,并进行了简略的经济分析.该工艺已先后向国内7家单位进行了转让和生产,并正在获得较显著的经济效益和社会效益.图1,表6,参6.     

馏分油脱酸剂技术的应用研究

针对直馏柴油、减压馏分油碱洗电精制脱酸工艺存在的不足,开发了一种新的馏分油脱酸剂技术,完成了实验室研究、工业试验和工业应用。该技术使用现有的馏分油碱洗电精制工艺设备,只需增加水洗和脱酸剂回收系统,技术改造费用少。与传统的碱洗脱酸工艺比较,具有适应原料范围宽,烧碱用量下降67% ~75%,完全消除乳化,混合强度不影响脱酸效果,馏分油损失下降50% ~60%;脱酸剂再生循环使用,无废碱液排放,环境污染大为降低等优点。在最优操作条件下精制油酸值为零,已达到最苛刻的变压器油酸值指标(酸值<0. 017mgKOH/g),回收石油酸达到石油酸一级品65号酸的质量标准(SH/T0530-92)。     

用溶剂萃取法精制粗环烷酸

用溶剂萃取法在较低温度下精制粗环烷酸．对酸值１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ及含油３０．１％的辽河粗环烷酸进行精制后，酸值可达１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上，酸回收率及纯度均可达到９０％以上，精制过程中无三废排放，这是精环烷酸脱油精制的一种经济、有效的方法．     

用溶剂萃取法精制粗环烷酸

用溶剂萃了以法在较低温度下精制粗环烷酸，对酸值为１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ及含油３０．１％的辽河粗环烷酸进行精制后，酸值可达１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上，酸回收率及纯度均可达到９０％以上。精制过程中无三废排放，这是精环烷酸脱油精制的一种经济、有效的方法。     

复合溶剂萃取法用于直馏柴油脱酸的研究

本文在[5]的基础上,进一步开发出复合溶剂萃取法用于直馏柴油脱酸和回收环烷酸的工艺流程。研究表明,该工艺的环烷酸脱除率达97%以上,精制后柴油质量满足GB252-77质量标准;复合溶剂经蒸馏回收可循环使用,同时得到了环烷酸副产品;该工艺不产生三废,有利于环境保护,克服了柴油碱电精制和硫酸中和法回收环烷酸的缺点。     

环烷酸的分离与精制工艺

对环烷酸的分离和精制工艺进行了详细的阐述,环烷酸的分离包括碱洗,溶剂脱酸,精制工艺脱色、脱臭、脱除中性油、脱除脂肪酸,并对最新的二氧化碳萃取工艺作了介绍。文章最后对环烷酸盐的应用及发展方向作了展望。     

石油中的环烷酸及其脱除与精制工艺

简要介绍了环烷酸的来源及用途，通过对环烷酸腐蚀特点的阐述，指出了对原油或馏分油进行脱酸的重要性，并对石油中环烷酸的脱除及其精制工艺进行了综述。     

环烷酸及其盐类的应用

环烷酸是一种十分宝贵的工业原料,天然环烷酸是存在于石油中的一元羧酸,具有单环的环烷酸通式为CnH_(2n-1)COOH。工业上的环烷酸是用硫酸酸化石油炼制过程中碱处理石油馏份后的残渣,经分离、水洗、脱水制得。环烷酸的主要质量指标,以及影响其使用价值的主要因素,是环烷酸的纯酸值、纯度和颜色等。以前我国炼油     

巯基环烷酸对稀土■钕钐萃取性能的初步研究

环烷酸作为一种萃取剂,以其价廉、资源丰富并能萃取多种金属,越来越受到人们的重视.但环烷酸是一类有机弱酸,作为工业萃取剂还存在萃取能力较弱,在微酸性介质中萃取金属容易出现乳化现象等缺点.在我国湿法冶金工业迅速发展的今天,对环烷酸的萃取性能进行改造的工作便具有很大意义.环烷酸的卤代衍生物用干Cu、Co、Ni及稀土元素的萃取已见报道.环烷酸的巯基衍生物作为稀土萃取剂尚未见文献.本文就巯基环烷酸对稀土(钅兰)、钕、钐、的萃取性能作了初步研究.发现其萃取能力比精制环烷酸较强,应用酸度范围较广,并能避免乳化,是一种有广阔应用前景的稀土萃取剂.     

用有机溶剂抽提直馏柴油中的环烷酸

采用有机溶剂抽提法脱除柴油中的环烷酸，并运用表现分配比概念，考察了环烷酸这种混合物在95％乙醇和柴油中的表观分配比，环烷酸在95％乙醇和柴油两相间的表观分配比为2.0±0．2这是一个较恒定的数值。以此数值对抽提结果进行推测，其推测值与实验测定值吻合得很好．对抽提所应采用的工艺条件进行了室内研究，结果表明，95％乙醇为抽提环烷酸的优良溶剂，经抽提可脱除柴油中80％以上的环烷酸，精制后的柴油的酸值合格，安定性有明显提高．溶剂可回收利用，不污染环境．     

三种非质子酸催化剂的催化性能考察

用考察考察了氧化亚锡、钛酸四丁酯和六水合三氯化铁等3种非质子酸催化剂在石油酸酯化反应中的催化性能。结果表明，在180－230℃下，石油酸与一元醇的摩尔比为0．5，氧化亚锡或钛酸四丁酯用量占石油酸用量的1％－2％，反应3－4h4后都可使石油酸的酯化反应率达99％。在石油酸与二元醇的摩尔比为2．2时，氧化亚锡用量占石油酸用量的2％，反应4h可使二元醇烃基的酯化率达99％。氧化亚锡可重复使用，且酸液的后处理工艺简单。在120－140℃下，石油酸与一元醇的摩尔比为0．33－0．40，六水合三氯化铁的用量占石油酸用量的21％，反应4h可使石油酸的酯化率达到98％。     

重油梯级分离与转化的化学基础

建立了基于酸、碱改性硅胶为固定相的萃取色谱分离方法,对VTB中的石油酸和含氮化合物进行分离。分离结果表明,羧酸约占VTB的3~5 wt%,中性氮和碱性氮化物约占18 wt%和13 wt%。电喷雾(ESI)电离直接分析重油中含氮化合物和强酸性含氧化合物结果能够正确反映这些化合物的实际组成。通过萃取色谱分离,实现低含量和/或难电离化合物的组成分析。采用萃取色谱结合沥青质分离方法、CID、1H/13C-NMR和ESI FT-ICR MS等分析方法对可溶质、沥青质中的石油酸、氮化物和在碱改性硅胶上具有不可逆吸附的极性化合物进行了系统的分离和分子组成表征。可溶质中的石油酸主要是较低环数的环烷酸类化合物,而沥青质中则主要包含多环的环烷酸、芳羧酸类化合物。ESI FT-ICR MS分析沥青质得到的分子组成为沥青质中所含的酸性组分的组成信息,沥青质中占90 wt%以上的非酸性组分无法在ESI电离源中电离。原料中能够被ESI FT-ICR MS检测的氮化物基本上都分布在胶质中,主要呈现出"孤岛"结构。沥青质虽然具有较高的氮元素含量,但无法在ESI电离源中电离。     

环烷酸的生物降解技术

环烷酸具有来源广、毒性强、难降解等特点,是油砂热碱蒸汽提炼沥青产生的尾矿废水中的主要毒性物质。由于其很高的质量浓度（40～120mg／L）和复杂的环状及侧链结构,传统的理化降解如热解、臭氧氧化、催化氧化等处理方法具有很多弊端。生物降解技术由于其降解效率的高效性而且不会产生二次污染产物而被认为是最有前途的环烷酸污染治理技术。本文分类探讨了微生物降解具有不同碳原子数、环数和侧链分支程度的环烷酸的机理和效率,对影响环烷酸生物降解效率的微生物菌属、酶的活性、环烷酸种类和浓度以及微生态条件等因素进行了分析,得出不同微生物降解环烷酸的最适环境条件。植物修复不但能够改善景观,还可以和微生物联合作用,从而大大提高环烷酸的降解效率,因此降解环烷酸高效菌株的筛选培育、植物一微生物联合修复成为今后处理尾矿废水中环烷酸的研究重点。     

三种非质子酸催化剂的催化性能考察

用实验考察了氧化亚锡、钛酸四丁酯和六水合三氯化铁等3种非质子酸催化剂在石油酸酯化反应中的催化性能.结果表明,在180～230℃下,石油酸与一元醇的摩尔比为0.5,氧化亚锡或钛酸四丁酯用量占石油酸用量的1%～2%,反应3～4h后都可使石油酸的酯化率达99%.在石油酸与二元醇的摩尔比为2.2时,氧化亚锡用量占石油酸用量的2%,反应4h可使二元醇羟基的酯化率达99%.氧化亚锡可重复使用,且酯液的后处理工艺简单.在120～140℃下,石油酸与一元醇的摩尔比为0.33～0.40,六水合三氯化铁的用量占石油酸用量的21%,反应4h可使石油酸的酯化率达到98%.     

六偏磷酸钠在铝土矿浮选中的作用

通过浮选试验、吸附量测试、动电位测试,研究了六偏磷酸钠对一水硬铝石和高岭石2种矿物浮选行为的影响以及其作用机理.结果表明六偏磷酸钠对这2种矿物均有抑制作用,当捕收剂用量增大时,被六偏磷酸钠抑制的一水硬铝石的可浮性逐渐变好,而高岭石则变化不大．其主要原因在于六偏磷酸钠与捕收剂油酸钠在这2种矿物表面存在竞争吸附,而油酸钠在一水硬铝石表面的吸附能力强于在高岭石表面的吸附,使得在一定捕收剂用量下,六偏磷酸钠抑制高岭石的上浮而不抑制一水硬铝石,这为2种矿物的浮选分离提供了依据;此外,六偏磷酸钠对矿物表面的动电位影响较大,增大了矿物之间的静电排斥力,有利于矿泥的分散,增强了浮选分离的选择性．     

余甘子果核油组分性质及介电精制研究

成分分析和理化性能检测表明,余甘子加工产业多余的余甘子果核提取的油料具有向生物航空燃料等高品质油料转变的潜力．运用介电精制方法对余甘子果核油进行精制,其中介电质为微米级纯钛酸钡陶瓷颗粒,其介电常数εp=14000F·m^-1,分离电压为7000V,装置内油料流速为60mL·min^-1．该工艺参数下,油料精制后的主要杂质硫醇的脱除率可达97％以上,环烷酸的脱除率可达65．5％以上．同时该方法由于不使用化学添加剂,工艺简单,易于控制,是一种环保的精制工艺．该精制工艺为余甘子果核油向生物航空燃料等高品质油的转化提供了关键技术支持,同时也拓宽了高介电常数材料的应用领域．     

原油组分对石英表面润湿性的影响与表征方法

采用石油酸、沥青质和原油对石英片表面进行处理,用动态板法和悬滴法分别评价处理前后石英表面的润湿性,获得水湿、中性润湿和油湿3种不同润湿性的石英表面,分析石英表面润湿性改变机制。结果表明:经过铬酸洗液处理后,石英表面亲水性增强;用石油酸甲苯溶液处理后,石英表面变为弱水湿状态;沥青质甲苯溶液使石英表面变为中性润湿性;用20%正庚烷原油混合体系处理得到油湿性的表面,沥青质的吸附和沉积是导致石英表面润湿性反转的主要因素。     

蓬莱高酸原油中环烷酸的结构组成

采用以乙醇胺为碱性组分的复配溶剂将蓬莱高酸原油中的环烷酸分离出来,并借助红外光谱、元素分析、质谱、核磁共振波谱等手段对其组成和结构进行了探讨,认为蓬莱高酸原油所含环烷酸的平均相对分子质量为278,平均分子式为C18H30O2,其中主要为一环和二环的一元羧酸,两者总量达66%。碳数分布为C9~C28。环烷酸的主要成分为饱和酸,芳香酸含量很少。     

聚乙二醇600油酸酯作为气相色谱固定液的研究与应用

本文用聚乙二醇600与油酸合成了聚乙二醇600油酸酯非离子型表面活性剂，精制后作为气相色谱固定液，制备成色谱柱。测定了此固定液的最高使用温度、相对极性。对一些混合物中组分的分离效果表明了此固定液具有良好的应用性能，是一种新型的气相色谱固定液。