催化固体基质室温磷光法残留检测技术测定痕量盐酸克伦特罗

发现盐酸克伦特罗(Clenbuterol hydrochloride, CLB)对NaIO4氧化曙红Y(R)有显著的催化效应,首次建立了超灵敏催化固体基质室温磷光法(SS-RTP)测定痕量CLB的新方法.该法具有很高的灵敏度(检出限为0.021 zg spot-1,对应浓度为5.2×10-20 g ml-1)与好的选择性(相对误差为±5℅时,共存离子(物)不干扰),用于猪毛样品中CLB残留量的测定,回收率为98.6-104%.     

富勒醇-FITC磷光标记固体基质室温磷光法测定痕量碱性磷酸酶

开发了新的富勒醇、异硫氰酸荧光素和N,N-二甲基苯胺(F-ol-(FITC)n-DMA)标记试剂.基于F-ol的活性-OH与FITC游离的-COOH反应生成含有多个FITC分子的复合物(F-ol-(FITC)n-DMA),增加WGA-AP-WGA-F-ol FITC-DMA(WGA和AP分别为麦胚凝集素与碱性磷酸酶)生物靶的发光分子数而进一步提高SSRTP(固体基质室温磷光法)的灵敏度.用F-ol-(FITC)n-DMA标记WGA方法的检出限为0.15 ag spot-1(F-ol)与0.097 ag spot-1((FITC),比F-o1-DMA、FITC-DEA单发光分子标记WGA方法的检出限(0.20 ag spot-1(F-ol),0.22 ag spot-1(FITC)低.用于血清试样中AP含量的测定结果与酶联免疫法相吻合.     

催化固体基质室温燐光法测定痕量硒

基于HCl-KCl缓冲溶液和100 ℃反应20 min条件下,氯酸钾能氧化苯肼(R1)生成氯化重氮离子,进而与1,2-二羟基萘-3,6-二磺酸(R2)作用生成红色偶氮化合物的反应,而红色偶氮化合物在滤纸基质上发射强而稳定的固体基质室温燐光(RTP),Se(Ⅳ)可催化氯酸钾氧化R1与R2之间的反应,结果导致RTP急剧增强,从而建立了催化氯酸钾氧化R1-R2体系固体基质室温燐光法(SSRTP)测定痕量硒的新方法.在最佳条件下,Se(Ⅳ)的量为1.60 ～320 fg /斑(浓度范围0.0040～0.80 ng /mL,0.40 μL点样量)与发射光强度的ΔIp值成线性关系,工作曲线的回归方程ΔIp = 13.12+0.4839 m Se(Ⅳ) (fg/斑),n = 6,相关系数 r = 0.9991,检出限为0.28 fg/斑(对应浓度为7.0 × 10-13 g Se(Ⅳ)/mL(n=11).对0.0040和0.80 ng/mL Se(Ⅳ)分别进行11次的测定,其RSD为2.8%与3.5%.该方法重现性好、灵敏、准确,用于蛋黄与枸杞子中硒含量的测定,结果满意.同时讨论了催化SSRTP机理.     

纸基质室温磷光法测定痕量腺嘌呤

以滤纸为基质, 选用醋酸铊作重原子微扰剂, 研究各种适宜的实验条件, 建立了纸基质室温磷光法（ＰＳ－ ＲＴＰ） 测定痕量腺嘌呤的新方法． 其激发波长为２８４ｎｍ , 发射波长为４２０ｎｍ ; 腺嘌呤在１０－８ ～５４０－５ｎｇ 范围内与ＲＴＰ强度呈良好线性关系; 检出限为４－５ｎｇ／ 斑．     

镉-3.5代树枝状分子配合物催化固体基质室温磷光法测定痕量镉

研究发现Ag+为离子微扰剂时3.5代树枝状分子(3.5-G-D)在滤纸固体基质上能发射稳定的室温磷光(RTP).在70℃、15min条件下,基于Cd-3.5-G-D配合物能催化KBrO3氧化3.5-G-D的反应,导致3.5-G-D的RTP信号剧烈猝灭,且△Ip与Cd2+含量成线性关系,据此建立了Cd-3.5-G-D配合物催化KBrO3氧化3.5-G-D固体基质室温磷光法(SS-RTP)测定痕量镉的新方法.该方法灵敏(检出限(LD)为1.2 ag spot-1)、准确、选择性好,适用于生物样品中痕量镉的测定.同时探讨了Cd-3.5-G-D配合物催化SS-RTP测定痕量镉机理.本研究揭开3.5-G-D新的应用领域,发展了新的SS-RTP.     

催化H2O2氧化吖啶黄固体基质室温磷光法测定痕量秋水仙碱

基于秋水仙碱(COL)能催化过氧化氢(H_2O_2)氧化吖啶黄(AY)的反应,导致AY的室温磷光信号(RTP)剧烈猝灭,据此建立了超灵敏催化H2O2氧化AY固体基质室温磷光法(SS-RTP)测定COL的新方法。此方法的量化限(LOQ)为0.12 fg/斑(对应浓度为3.1×10–13 g·m L–1),灵敏度高、简便、快捷、准确。用于血清中COL的测定,结果与UPLC-MS/MS相吻合。同时测定了动力学常数,其活化能(E)为40.53 k J·mol~(–1),速度反应常数(k)为3.97×10~(–4)·s~(–1)。     

纸基质室温磷光法测定痕量2—氨基嘌呤的研究

以滤纸为基质,讨论了2－氨基嘌呤的固体基质室温磷光光谱特性,其最大激发波长为λex=323nm,最大发射波长为λem=482nm,选用醋酸铊（TIAclmol.L^-1)作重原子微扰剂,研究了各种适宜的实验条件,建立了测定痕量2－氨基嘌呤的滤纸基质室温磷光（PS－RTP）分析法,该法取样量少,线性范围宽,2－氨基嘌呤在0．27ng/斑－270ng／斑范围内与RTP强度呈现良好的线性关系,其检出限为0．2ng/斑,相对标准偏差RSD为2．8％,操作简便,快速,选择性好。     

纸基质室温磷光法测定痕量硫代尿嘧啶的研究

本文以经NaAc处理的滤纸为基质,建立了测定痕量硫代尿嘧啶的纸基质室温磷光法。研究发现硫代尿嘧啶适宜在碱性条件下产生磷光发射,重原子对它的微扰作用很不显著。而经NaAc浸泡过的滤纸上获得的磷光信号较其它无机盐处理的滤纸显著增强。本文对影响室温磷光(RTP)发射的多种因素进行了研究,在选定的适宜条件下,其它如胞嘧啶、尿嘧啶、5-碘尿嘧啶等均不产生RTP发射。实验表明,硫代尿嘧啶的线性范围为5×10~(-6)～5×10~(-4)mol/L,绝对检出限为0.26ng/斑点。     

亲和吸附固体基质室温燐光法测定痕量糖

在外重原子微扰剂Pb(Ac)2存在下,异硫氰酸荧光素(FITC)的SiO2纳米微球(简写作FITC-SiO2)在醋酸纤维素膜(ACM)上能发射强而稳定的室温燐光(room temperature phosphorescence,简称RTP)信号.由FITC-SiO2标记的麦胚凝集素(Triticum vulgare lectin,简称WGA)产物(FITC-SiO2-WGA),不仅仍能在ACM上与葡萄糖(glucose,简称G)发生定量的特异性亲和吸附(affinity adsorption,简称AA)反应,且AA反应产物(WGA -G-WGA-FITC-SiO2)能发射更强的RTP信号,其△Ip值与G的含量成线性关系,据此建立了FITC-SiO2标记WGA-AA固体基质室温燐光法(affinity adsorption solid substrate-room temperature phosphorimetry,简称AASSRTP)测定G的一种新方法.按3Sb/k计算,本方法的检出限(LD)为0.47pg spot-1(对应浓度为1.2x10-9 g m L-1,即5.3x10-9 mol L-1),灵敏度高,用本法和G氧化酶法对比测定了血清试样中G的含量,结果相吻合.同时讨论了AASSRTP测定G的反应机理.     

纸基质室温磷光法测定水杨酸

文章提出了以滤纸为固体基质，以ＮａＩ－Ｎａ２ＣＯ３为重原子微扰剂体系的水杨酸的室温磷光测定法；讨论了烘干温度和时间、重原子盐的学等对磷光强度的影响，测定可以在不同通干燥气体的条件下进行。     

固体基质室温磷光猝灭法测定尿结石和人发中微量铋

报道了包含桑色素(Morin)的SiO2纳米微球(Morin-SiO2)的合成方法,并用JEM-2000EX型透射电子显微镜检测其微球粒径,达到50 nm.基于Morin-SiO2能在滤纸固体基质上发射强而稳定的室温磷光,铋可使室温磷光猝灭,据此建立了Morin-SiO2固体基质室温磷光猝灭法测定痕量铋的新方法.铋的含量在0.16～14.4 ag/斑(浓度范围0.40～36.0 fg/ML,0.4 μL/斑)内与△Ip值成线性关系,方法检出限0.026 ag/斑(对应浓度6.5×10-17 g/mL),本法灵敏度高,重现性好,简捷快速,用于尿结石、人发样品的测定,结果满意.     

红色偶氮化合物固体基质室温燐光猝灭法测定痕量汞

基于100℃反应1.0min和pH=4.0HAC-NaAC缓冲溶液的条件下,NO_2~-与Griess试剂(对氨基苯磺酸,α-萘胺)反应生成红色偶氮化合物在固体基质上能发射强而稳定的室温燐光,Hg~(2 )能催化红色偶氮化合物致使其燐光激烈猝灭,且Hg~(2 )的含量与△Ip成正比,据此建立了红色偶氮化合物固体基质室温燐光猝灭法测定痕量Hg~(2 )的新方法.Hg2 的含量在0.0080～4.0(fg/spot)(对应浓度0.020～10.00pg/ml)范围内与△Ip符合比尔定律,检出限为4.1ag/spot(对应浓度1.0×10~(-14)g/ml),对0.0080和4.0(fg/spot)的Hg~(2 )进行8次平行测定,其RSD分别为3.6%与4.1%,本方法成功用于水中痕量Hg2 的测定.     

流体室温磷光法测定痕量钛（Ⅳ）

基于曲拉通X-100和HAc-NaAc(pH=5．9)存在，不除氧条件下，曲拉通X-100能增敏钛(Ⅳ)-4，5-二溴苯基荧光酮流体室温磷光信号的增强效应，建立了曲拉通X-100增敏4，5-二溴苯基荧光酮的超高灵敏度流体室温磷光增强法测定痕量钛(Ⅳ)的新方法。钛(Ⅳ)量为3．2-6．4pg／mL与△Ip值成线性关系，其工作曲线的回归方程△Ip=-31．12 147．2CTi (pg／mL)，r=0．9997，检出限为1．38pg／mL。该方法用于人发和茶叶中钛含量的测定，结果满意。     

高灵敏固体基质室温燐光猝灭法测定痕量的银

以CMCNa(羧甲基纤维素钠)为前驱体,掺杂水杨基荧光酮(THBF),Pb2 为沉淀剂,用Sol-gel法合成发光分子水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球(L-[(CMC)2Pb-THBF]).此微球在滤纸基质上可发射强而稳定的室温光.基于EDTA与Pb2 的络合反应,使L-[(CMC)2Pb-THBF]微球转化为水溶性组分(PbY2-、2CMC-、THBF),该组分与痕量的Ag 作用生成(CMC)2 Ag–THBF,导致S-L-[(CMC)2Pb-THBF]的固体基质室温光猝灭,据此建立了发光分子水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球固体基质室温光猝灭测定痕量银的新方法.该方法用于人发、茶叶中痕量银的测定,结果满意.固体基质室温光测定银的反应机理.     

流体室温磷光法测定痕量钛(IV)

基于曲拉通X-100和HAc-NaAc(pH=5.9)存在,不除氧条件下,曲拉通X-100能增敏钛(IV)-4,5-二溴苯基荧光酮流体室温磷光信号的增强效应,建立了曲拉通X-100增敏4,5-二溴苯基荧光酮的超高灵敏度流体室温磷光增强法测定痕量钛(IV)的新方法.钛(IV)量为3.2～6.4pg/mL与△Ip值成线性关系,其工作曲线的回归方程△Ip=-31.12+147.2CTi4+(pg/mL),r=0.9997,检出限为1.38pg/mL.该方法用于人发和茶叶中钛含量的测定,结果满意.     

增敏催化NaIO4氧化核固红固体基质室温磷光法测定As（Ⅴ）

本章基于Tween-80增敏催化NaIO4氧化核固红(R)的反应,导致体系的△Ip比无Tween-80时大6.2倍,据此提出了增敏催化NaIO4氧化核固红(R)室温磷光法测定As(Ⅴ)的新方法.本方法的检出限(LD)为2.6×10–15g mL–1,线性范围(0.016~1.60fg spot–1),进行7次测定,其线性回归方程为△Ip=1.876+58.464 mAs(Ⅴ)(fg spot–1),n=7,相关系数(r)为0.9990,表明本方法有较高的灵敏度、精密度.同时探讨了增敏催化NaIO4氧化R室温磷光法测定As(Ⅴ)的反应机理.