丙烯定向聚合高效负载型Ziegler-Natta催化剂的研究

反应法制备的丙烯聚合催化剂上残留的OR基不利于丙烯的定向聚合,OR基不仅有损于载体及催化剂的规整性,也可能妨碍给电子体对某些无规活性位的堵塞作用。催化剂中烷氧基含量与醇分子的大小、解醇方式等有较大关系,选用2-乙基己醇并在解醇及聚合体系中同时添加适量的酯可以显著减少催化剂中烷氧基的残留量,大为改善其定向性。通过IR、X-光粉末衍射及ESR实验,我们认为解醇过程中添加的酯主要是改善MgCl_2微晶的规整性,而聚合体系中添加的酯主要是起着堵塞催化剂上那些空间位阻小、定向性差的Cl~-的作用。     

钛系负载型催化剂丙烯聚合动力学研究

研究了常压下采用含苯甲酸乙酯的钛系负载型催化剂的丙烯聚合动力学，并用动力学方法测定了定催化体系聚合加氢和不加氢的活性中心比浓度［Ｃ＾＊］、聚合速率常数Ｋｐ，链增长活化能△Ｅ。结果是加氢聚合在３０～５０℃温度下［Ｃ＾＊］值为５×３０＾－３～１５×１０＾－３ｍｏｌ／ｍｏｌＴｉ，Ｋｐ值为６５～９４Ｌ／ｍｏｌ．ｓ，△Ｅ为１９．２ｋｊ／ｍｏｌ；不加氢聚合［Ｃ＾＊］值为１×１０＾－３～３．５×１０＾－３ｍｏｌ     

EB对负载型Ti—Mg系丙烯聚合催化剂特性的影响

研究了作为固体催化剂组份“内酯”和助催剂组份“外酯”的苯甲酸乙酯(EB)的MgCl_2-n-BuOH-SiCl_4-TiCl_4/AlEt_3体系催化剂对丙烯聚合的影响。结果表明,“内酯”EB含量越高,Ti的负载量越低,EB与聚合活性有密切关系。只有通过“内酯”和“外酯”的协合作用,才能有效提高聚丙烯等规度至90％以上。     

新型给电子体对负载型丙烯聚合催化剂性能的影响研究

以实验室自制新型β-二酮类化合物制备了四种含有不同内给电子体（1,1,1-三氟-5,5-（二甲基）-2,4-己二酮、3-乙基-2,5-戊二酮、1,1,1-三氟-4-苯基-2,4-丁二酮、1,3-二苯基丙二酮）的MgCl2负载型丙烯聚合齐格勒-纳塔(Z-N) 催化剂,研究了给电子体结构与聚合性能之间的关系,内给电子体的结构对聚合物立构规整度有较大的影响。     

乳化法一步制备球形Ziegler-Natta催化剂及其催化丙烯聚合

采用乳化法一步制备了球形Ziegler-Natta催化剂,通过SEM、XRD、FTIR和激光粒度分布仪对其进行了分析和表征,研究了其催化丙烯聚合的性能.研究结果表明:得到的催化剂球形度好、粒度分布集中、粒径大小可调;邻苯二甲酰氯和异辛醇反应原位生成了内给电子体邻苯二甲酸二异辛酯;得到的催化剂催化丙烯聚合的产物颗粒球形度好、细粉少、等规度高;聚合反应温度、聚合反应压力、n(Al)∶n(Ti)、外给电子体CHMDMS的用量对丙烯聚合活性以及聚丙烯产物的物性有着重要的影响.     

溶剂萃取法研究Ziegler-Natta型聚合催化剂

最常用的Ziegler-Natta型聚合催化剂是由三氯化钛(TiCl_3)和烷基铝组成的。选用某些含氧、氮或磷的有机电子给予体化合物作为“第三组分”加入,可显著改进两组分催化体系的聚合活性和定向能力。如复旦大学研制的以三苯基氧膦和二丁醚等作为第三组分的催化体系,具有良好的性能。近年来,国外也有大量有关专利报导。然而这一领域的基础理论研究还很缺乏。例如,催化体系中电子给予体(donor)对于TiCl_3是否产生络合     

格氏试剂法制备乙烯聚合高效催化剂的研究

用格氏试剂法制备了三种高效催化剂并进行乙烯聚合的研究．在稀试剂浓度下ＴｉＣｌ４与格氏试剂反应得到的催化剂，进行乙烯聚合活性高，但聚合产物堆比重小，颗粒形态差．而在高浓度下反应得到的催化剂，进行乙烯聚合活性相对较低，聚合产物堆比重较大，颗粒形态好．当格氏试剂先与ＳｉＣｌ４反应产生一定粒度的ＭｇＣｌ２，然后负载ＴｉＣｌ４而得到的催化剂进行乙烯聚合，既具有高催化活性，聚合产物也有高的堆比重和良好的颗粒形态．用扫描电镜对聚合产物形态进行了观察．     

新型外给电子体对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的影响

研究了不同外给电子体对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的影响,并用DSC和GPC等表征手段对聚丙烯结构进行分析。结果表明,外给电子体种类对催化剂性质有较大程度的影响,其中以有机胺类化合物为外给电子体的Ziegler-Natta催化剂体系表现出最高的聚合活性,而胺基硅烷类化合物表现出最低的聚合活性和最好的氢调敏感性,醚类化合物表现的聚合活性、氢调敏感性以及立构定向性介于有机胺类和胺基硅烷类之间。此外,外给电子体种类对聚合物的分子量有较大的影响,相同聚合条件下,有机胺类外给电子体合成的聚丙烯的平均分子量最高,醚类次之,羧酸酯类和胺基硅烷类最低。利用Fukui函数和反应热对二环戊基二甲氧基硅烷(DONOR-D)和四乙氧基硅烷(DONOR T)的络合能力进行了比较,结果表明,DONOR-D比DONOR T与催化剂活性中心有更强的络合能力,因此,DONOR-D与DONOR-T复配外给电子体主要呈现DONOR-D的聚合性质。     

乙烯气相聚合高效催化剂的组成和聚合反应

研究了２种类型的乙烯气相聚合高活性催花剂．用ＳｉＯ２,ＭｇＣｌ２作复合载体,负载ＴｉＣｌ４制得的ＳＭ型催化剂,载体中含ｗ（Ｔｉ）为２％～３％,ｗ（Ｔｉ３＋）为３５％～５９％,比表面积１０５～１２０ｍ２／ｇ,催化活性每小时每克催化剂Ｔｉ催化得５．０～５．７ｋｇ产物ＰＥ（ｋｇ·ｇ－１·ｈ－１）,聚合动力学曲线为衰减型．用镁粉、卤代烷、四氯化钛为主要组分制备的ＭＧ－２型催化剂,载体中ｗ（Ｔｉ）为６％～７％,ｗ（Ｔｉ３＋）为５５％～６９％,比表面积７０～８５ｍ２／ｇ,催化活性１．８～２．０ｋｇ·ｇ－１·ｈ－１,聚合动力学曲线为平稳型．对ＳＭ型催化剂扫描电镜及图象分析得到颗粒平均粒径（ｄ）,颗粒长短轴比（ｄｌ／ｄｓ）及颗粒大小粒径比（ｄｍａｘ／ｄｍｉｎ）分别为３１μｍ,１．４０２,４．１,ＭＧ－２型催化剂为３３μｍ,１．５２４,７．０,相应聚合产物颗粒的ｄ,ｄｌ／ｄｓ,ｄｍａｘ／ｄｍｉｎ,ＳＭ型催化剂为２４７μｍ,１．２９５,４．６,ＭＧ－２型催化剂为２６３μｍ,１．５４０,９．０．显示出ＳＭ催化剂更优良的聚合性能．     

DGB型一氧化碳中温变换催化剂新技术通过鉴定

<正> 我院研制的 DGB 型中温变换催化剂新技术于1991年8月通过省级技术鉴定。鉴定结论为属国内首创,达到国内同类产品先进水平。DGB 型一氧化碳中温变换催化剂采用独特助剂和新型配方,改进了传统中变催化剂生产工艺,尤其是解决了催化剂成型难的技术难题,使该催化剂具有起始活性温度低、     

负载型烯烃聚合催化剂无机物载体修饰新方法

研究了反应时间、BF2(三氟化硼)加入量和Al2O3(氧化铝)预处理温度对BF3修饰Al2O3表面的影响。结果表明BF3对Al2O3的表面修饰主要是通过表面化学反应和物理吸附完成的。两种方式发生的可能性大小主要取决于Al2O3表面羟基的量。     

均相定向聚合催化剂

考察了定向聚合催化剂的发展状况， 重点介绍了均相定向催化剂的结构特征， 催化性能及影响催化剂性能的因素；     

VAc聚合无害催化剂研究

一、引言 PVAc（醋酸乙烯）是PVA（聚乙烯醇）的主要原料。PVAc的制备过程为：乙炔与醋酸在催化剂的作用下进行加成反应制得VAc（醋酸乙烯）,VAc在引发剂的作用下进行自由基反应聚合成PVAc。VAc有本体、溶液、乳液和悬浮4种聚合方法,安徽皖维高新材料股份有限公司采用的是溶液聚合法。溶剂是甲醇。     

新型烯烃聚合催化剂研究进展

由于过渡金属催化剂在烯烃聚合方面具有高活性和良好的分子剪裁性，通过调节催化荆的微结构或温度、压力等聚合环境的变化，可以在分子层次上实现烯烃聚合物的分子设计与组装，实现聚合物物理性质的调控，最近引起了人们的广泛关注。本文介绍了过渡金属催化荆的合成及其负载化，水相烯烃聚合及活性聚合等方面的研究进展。     

高通量技术研制开发甲醇制丙烯催化剂

采用高通量催化剂评价技术,筛选开发了具有高活性高选择性的甲醇制丙烯反应（MTP催化剂．分别以商品和自制ZSM-5沸石为对象,详细研究了沸石硅铝比,晶粒大小对丙烯收率和选择性的影响,并对ZSM-5沸石进行了酸改性和孔道结构改性等优化处理,得到了性能优异的MTP催化剂．研究表明,复合改性后催化剂的甲醇转化率为100％,丙烯收率最高可以达到42％以上;在470℃,WHSV=2h,甲醇浓度为60％时,催化剂寿命超过700h．     

负载型高效钛系催化剂进行乙烯、α-烯烃聚合与共聚合反应的研究

研制了一系列负载型钛系高效催化剂:GZ、ZS、ZE、YJ、CP、STP、SN、HE型等8类,成功地用于乙烯、丙烯、丁烯-1、苯乙烯均聚合,以及乙烯和α-烯烃之间的共聚合反应。研究了催化剂组份、聚合条件、共聚单体配比等对催化活性及多种烯烃聚合反应的影响,聚合反应动力学;并测定了催化剂活性中心浓度及动力学参数等。