锰在铅电极上的欠电位沉积研究

采用电化学循环伏安法、线性电位扫描法研究了锰在铅电极上的欠电位沉积(UPD)。结果表明,用铅电极做研究电极时,当MnCl2的浓度为0.02mol/L,NH4Cl的浓度为0.1mol/L,pH=4.9,起扫电位为-1.2V,终止电位为-1.6V,扫描速度为50mv/s时,可以观察到明显的锰欠电位沉积现象;氯离子在锰的欠电位沉积过程中起着重要的作用。     

钢筋混凝土氯离子时变扩散及起始锈胀时变可靠度研究

采用氯离子传感器(Mn O2电极为参比电极,Ag/Ag Cl为工作电极)测量混凝土中氯离子浓度,反演氯离子时变扩散系数幂函数模型,在此基础上研究钢筋混凝土起始锈胀时变可靠度和随机变量敏感性。研究结果表明:所研制的氯离子传感器电位与氯离子浓度有良好线性关系,反演得到的氯离子时变扩散系数随时间增加而减小;采用氯离子时变扩散系数所得的时变失效概率小于氯离子恒定扩散系数所得的时不变失效概率;钢筋保护层厚度对起始锈胀敏感度影响最大,氯离子扩散系数次之;氯离子时变扩散系数速率指数及其收敛值对起始锈胀敏感度影响较大。研究结果对钢筋混凝土起始锈胀时变可靠度预测具有参考作用。     

电位分析法测定VAC/DMC共聚体系竞聚率

利用氯离子选择电极，通过电极电位随氯离子浓度的变化，测定了VAC/DMC（醋酸乙烯/甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵）共聚物中PDMC链段的比例，从而计算出VAC和DMC的竞聚率分别为rVAC=0.48±0.12，rDMC=3.12±0.33，结果与元素分析法计算结果接近.     

阴离子Cl- NO-3 ClO-4对Pb2+/Ag UPD体系行为的影响研究

研究了 Pb2 / Ag欠电位沉积 (UPD)体系在不同阴离子 (Cl-,NO-3 ,Cl O-4)存在下的行为 .发现 Pb2 UPD峰电位随溶液中 Cl-离子浓度增加负向移动 ,而随溶液中 Pb2 离子浓度增加正向移动 ;NO-3 在银电极上不但有吸附而且有反应 ,但其吸附竞争力较 Cl-而言明显较弱 ;Cl-的诱导吸附有利于取得稳态条件下 UPD Pb的最大表面覆盖度 ;Cl O-4则未发现有明显的吸附行为 .     

二茂铁单羧基衍生物/Nafion修饰电极对多巴胺的电化学催化研究

研究了涂布法制备的FcCOOH/Nafion在LiClO₄和甘氨酸底液中,0.0～0.8V(vs. SCE)电位范围内均可呈现FcCOOH的氧化还原峰。FcCOOH/Nafion聚合物薄膜修饰电极对水溶液中的多巴胺(DA)在pH 2.0～4.0范围内均有良好的电催化作用。利用旋转圆盘电极进行了催化过程动力学分析,求出了催化反应动力学参数。修饰电极的稳定性和催化稳定性都较好,在DA的浓度为2.0×10^-5～1.5×10^-3mol/L 的范围内,催化峰电流与DA的浓度呈良好的线性关系,有应用于分析DA的意义。     

聚苯胺薄膜电极的制备及性能研究

文中在Pt电极上用循环伏安、恒电位和恒电流电化学聚合方法制备聚苯胺(PAn)薄膜,对PAn膜电化学合成条件进行了探讨。结果表明:循环伏安法的扫描电位上限、扫描速度、恒电位法的聚合电位、恒电流法电流密度等因素对PAn膜的物理和循环伏安特性都有很大的影响,同时酸性介质的浓度以及氯离子搀杂也极大地影响着PAn膜的性能。     

磷钼杂多阴离子/聚1-萘胺修饰电极的电化学性质研究

制备了磷钼杂多阴离子掺杂于聚１－萘胺中的修饰电极,并对其电化学性质作了研究。采用一步修饰法制备的Ｐ２Ｍｏ１８／聚１－ＮＡＰ修饰电极个有良好的稳定性和电化学活性,修饰底液的浓度和酸度、扫描电位范围对电极的稳定性和电化学性质有较大的影响,该修饰电极对酸奶有催化作用。     

304不锈钢在模拟压水堆一回路水中高温电化学腐蚀行为

通过模拟压水堆一回路水环境,研究了氯离子浓度和溶解氧对304不锈钢高温电化学腐蚀行为的影响.动电位极化曲线结果表明,氯离子浓度主要影响高电位下的二次钝化效应,低电位下影响效果不明显,结合X射线光电子能谱对氧化膜元素成分的分析发现二次钝化效应与氧化膜中Fe/Cr元素含量比密切相关.电化学阻抗谱和扫描电镜结果表明,随着氯离子浓度增加,氧化膜阻抗逐渐降低,表面外层氧化物颗粒和间隙逐渐增大,耐腐蚀性能降低.随着溶解氧含量的升高,304自腐蚀电位逐渐升高,钝化电流密度降低,钝化区间缩小,表面氧化膜阻抗逐渐增加.     

水泥基材料氯离子测试方法评价研究

氯离子是影响水泥基材料耐久性的重要因素之一,准确测量氯离子浓度,是研究水泥基材料固化氯离子能力的基础.水泥基材料中的掺合料在酸溶时有难溶絮状物质生成,此物质对氯离子有一定的吸附性,导致氯离子测量难度增加.基于此通过实验研究不同测量方法对水泥基材料中氯离子的测量效果.实验分析表明:电位滴定法可以避免人为因素的影响,在保证电极正确处理和仪器定期校准的情况下,测试准确度较高,重复性较好;佛尔哈德法,滴定终点明显,而且滴定准确度高,但操作复杂,可直接用于小批量滴定分析;莫尔法操作简单但准确度不高;氯化银比浊法步骤多且准确度低,但适合快速批处理.     

不锈钢在3%氯化钠溶液“闭塞”阳极区中氯离子的测定——电位滴定和氯离子选择电极的应用

本文研究了以银电极或氯离子选择电极为指示电极,用硝酸银溶液进行电位滴定和以氯离子选择电极为指示电极、用标准曲线法直接测定模拟“闭塞”阳极区腐蚀液中的氯离子浓度。此二法均可直接取少量试样稀释分析,前者准确、灵敏,误差较小。后者简便、快速,误差大些。     

NaCl或KCl对甘薯块根愈伤组织生长和溶质积累的影响

受NaCl胁迫时,甘薯块根愈伤组织积累大量Na~ 和Cl~-,其含量和Na~ /K~ 比值随培养时间的延长和培养基NaCl浓度增加而提高,受KCl胁迫的组织,积累K~ 和Cl~-,Na~ /K~ 比值较低,两者均抑制Ca~(2 )的吸收.NaCl或KCl胁迫都促进可溶性糖大量积累,对脯氨酸的累积也有一定的促进作用,可溶性糖的积累效应NaCl>KCl,而脯氨酸是KCl>NaCl.NaCl和KC胁迫均降低组织的渗透势,在相等渗透势的培养基中,组织的渗透势相近.NaCl抑制组织生长大于KCl.     

卤素离子对甲基咪唑在铜电极表面增强拉曼光谱的增敏作用

摘要：考察了卤素离子种类（C1^-、Br^-、I^-）及浓度对于甲基咪唑（MMI）在铜电极表面的表面增强拉曼光谱（SERS）的影响．当MMI组装浓度为1×10^-5mol·L^-1时,加入0．1mol·L^-1KCl溶液能得到清晰的MMI的SERS光谱．而当组装浓度为1×10-mol·L^-1时,加入饱和KCl溶液也可以得到MMI的SERS光谱．结果表明：对于此类体系其他卤素离子（Br^-、I^-）对于MMI的SERS信号同样有增强作用．     

KCl溶液对SERS系统中弹性散射的影响

1 实验及结果实验时测最吡啶银胶系统中掺入不同浓度KCl溶液时的散射谱。银胶未加样品时呈黄色,与吡啶溶液的体积比为6:1.上述系统中掺入不同浓度的KCl水溶液0.5mL,并在加入KCl5min后,分别测量其散射谱。图1给出了1×10~(-2)M吡啶银胶系统中掺入KCl后的散射谱。曲线A,B,C对应所加KCl浓度分别为0,3×10~(-4)M,6×10~(-4)M。由图可以看出:对比     

INVESTIGATION OF ADSORPTION AND ORIENTATION OF PYRIDINE DERIVATIVES ON IRON BY SERS SPECTROSCOPY

Surface enhanced Raman scattering (SERS) spectra of pyridine derivatives adsorbed on iron in 0.1mol/L solution at pH=3.4 were measured using an activated silver electrode covered with an appropriate amount of electrode posited iron. Since bands at 220cm-1,250cm-1 and 240cm-1 in the SERS spectra of pyridine derivatives on iron were, assigned to Fe-N bond, it was concluded, that the derivatives molecules were chemisorbed on the iron surface by the formation of iron-nitrogen coordinated bond inhibiting the corrosion of iron metal.     

结晶紫（C．V）吸附在腐蚀银片上的SERS

结晶紫（Ｃ．Ｖ）吸附在腐蚀银片上的ＳＥＲＳ刘社文，郇宜贤，张鹏翔，李秀英，傅石友（郑州大学分析测试中心，郑州４３００００；陕西师范大学物理学系，西安７１００６２；北京中国科学院物理研究所，北京１０００８２；大庆石油学院基础课部，大庆１１４０００；第一...     

THE STUDY OF ADSORPTION MODEL FOR 4,4''''-BIPYRIDINE ADSORBED AT THE CHEMICALLY DEPOSITED SILVER FILM BY SERS

This paper presents the SERS spectru spectrum of 4,4'-bipyridine adsorbed at the chemically deposited silver film. Comparing with the normal Raman spectra of 4,4'-bipyridine in the solid state and in 0.5 mol/L methanol solution, we have studied the SERS spectrum and further discussed the adsorption model for 4,4'-bipyridine adsorbed at the chemically deposited silver film, and also explained the experimental results with image field mode. Experimental results show that 4,4'-bipyridine adsorbed at the chemically deposited silver film via N-atom of pyridinering (Upright).     

过氧化氢和卤离子对亚甲基蓝光化学降解的影响

使用静态方法研究过氧化氢和Cl-/Br-/I-对亚甲基蓝光化学降解的影响。在实验条件下,紫外光不能降解10mg/L亚甲基蓝。H2O2能够显著加速亚甲基蓝光化学降解,Cl-/Br-/I-对亚甲基蓝光化学降解没有影响。Cl-对H2O2的加速作用没有影响,Br-能够明显抑制H2O2的加速作用,I-在浓度较低时能够明显抑制H2O2的加速作用,在浓度较高时能起增强H2O2的加速作用。     

The molecular orientation of PNBA on silver nanoparticles

The molecular orientations ofp-nitrobenzoic acid (PNBA) on the surface of silver nanoparticles and silver mirror have been investigated by using surface enhanced Raman scattering (SERS) and UV-visible absorption spectroscopy. In the mixed system of silver colloid/PNBA/ethanol, the orientation of PNBA on silver nanoparticles remarkably different from that on silver mirror was observed, and it mainly resulted from the cooperation effect of the adsorption to surface active sites on silver under the pressure of aqueous molecules. This result is of some significance for further studying surface-interfacial structures and properties of silver nanoparticles, and the technique used in this note is feasible to get the SERS spectra of some molecules insoluble in aqueous solution.     

氯离子对水杨酸表面增强喇曼散射的作用

在水杨酸与氯化钾具有不同克分子数比的条件下，通过对发生在铜表面上水杨酸分子ＳＥＲＳ效应的观测，对影响铜表面上水杨酸分子ＳＥＲＳ效应的因素进行了实验研究．结果表明，在水杨酸水溶液中，铜表面上ＳＥＲＳ效应的产生与溶液中氯化钾的加入密切相关．溶液中所含氯化钾的多少强烈影响着ＳＥＲＳ效应的强弱及分子的吸附性质．     

Passivity breakdown of 13Cr stainless steel under high chloride and CO_2 environment

Herein, the effect of high chloride ion(Cl~-) concentration on the corrosion behavior and passive film breakdown of 13Cr martensitic stainless steel under CO_2 environment was demonstrated. The Cl~- concentration was varied from 30 to 150 g/L and cyclic potentiodynamic polarization was conducted to investigate the influence of the Cl~- concentration on the corrosion potential(E_(corr)), passive breakdown potential(E_(pit)), and repassivation potential(E_(rep)). The results of the polarization curves revealed that 13Cr stainless steel is susceptible to pitting under high Cl~- concentration. The passive breakdown potential and repassivation potential decreased with the increase of Cl-concentration. The semiconducting behavior of the passive film was investigated by Mott-Schottky analysis and the point defect model(PDM). It was observed that the iron cation vacancies and oxygen vacancies were continuously generated by autocatalytic reactions and the higher Cl~- concentration resulted in higher vacancies in the passive film. Once the excess vacancies condensed at the metal/film interface, the passive film became locally detached from the metal, which led to the breakdown of the passive film.