二元气固吸附系综统计的研究

应用正则系综原理，推导两种气体在固体表面复合吸附过程，进而推广到多元吸附系统．得到Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温式更普遍的形式为     

固－固相变贮热的研究（Ⅱ）──三羟甲基乙烷－新戊二醇二元系

用ＤＳＣ（差示扫描量热法）研究三羟甲基乙烷ＣＨ３—Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３（ＰＧ）和新成二醇（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２（ＮＰＧ）二元系的混合物的贮热性能．结果表明,对于ＰＧ浓度为４０％～５０％,大多数物质有唯一的明显峰出现;对于混合物ＰＧ／ＮＰＧ和中间浓度,峰是宽广的．对于低温转变△Ｈ值仅依赖于ＰＧ／ＮＰＧ中ＮＰＧ的浓度．将二种多元醇混合时,转变温度降低,这表明：三羟甲基乙烷ＣＨ３—Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３（ＰＧ）,新戊二醇（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２（ＮＰＧ）和它们的混合物,适用于低温（４０～９０℃）贮热．     

CO在NiO（100）表面吸附的DV－Xα研究

采用ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘａ嵌入簇模型方法，研究了ＣＯ／ＮｉＯ（１００）吸附体系。比较表面电场作用与轨道作用对ＣＯ性质的影响，并考虑到ＢＳＳＥ校正，对ＣＯ在ＮｉＯ（ｌ００）面上的吸附行为有了较深入的认识。计算结果表明：ＣＯ以Ｃ端垂直吸附于表面阳离子吸附位；ＣＯ与表面的作用主要为静电作用，表面电场作用是使得吸附态ＣＯ的ＩＲ峰蓝移的主因。     

考虑吸附-解吸效应的气固耦合模型

在研究煤层气单井抽采模型时,首先根据有效应力和渗透率建立相关联系的方法,确立了煤层气固耦合理论方程,然后根据理论分析、数值模拟与常规理论实践规律相结合的方法,考虑了地应力对煤层气解吸、煤层渗透率和孔隙度的相互影响,建立了煤层气运移的数值模型,并观测抽采产量的变化.另外通过理论公式及数值模拟讨论吸附-解吸效应和Langmuir常量对气体压力、渗透率和抽采产量的影响,从而提高抽采产量和生产效率.研究结果表明:(1)煤层气开采过程中,有效应力和吸附-解吸效应都影响着孔隙通道直径的变化,两者存在竞争关系,导致煤层基质产生膨胀或收缩,进而影响渗透率的变化;(2)吸附-解吸效应能够显著提高抽采效率和产量.     

气固反应动力学速率方程理论

针对气固反应的跨尺度计算这一学科前沿方向,该文从介观晶粒层次提出基于第一性原理的速率方程理论,解决原有理论中无法实现尺度关联和反应/扩散相互耦合的难题,构建“原子→晶粒→颗粒”跨尺度的气固反应动力学理论模型,揭示了固体产物在表面的离散岛状生长机制,设计了高效可靠的计算和分析方法,并应用于低能耗CO₂捕集中化学链燃烧的跨尺度氧化/还原反应动力学、新型热化学储热中的表界面反应现象及机理、污染物脱除技术的跨尺度计算、煤焦燃烧的数值模拟、双流化床反应器的设计与优化等技术领域。     

气－固反应实验装置中填隙原子数的计算及程序

讨论了用单质双原子分子气体作填充气时,气─固反应实验装置中填隙原子数的计算方法以及计算程序的实现．实践证明：按本文方法计算出的结果与实验吻合较好．     

固－固相变贮热的研究（Ⅲ）──三羟甲基乙烷－三羟甲基丙烷二元系

用ＤＳＣ（差示扫描量热法）研究三羟甲基乙烷ＣＨ３Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３（ＰＧ）和三羟甲基丙烷ＣＨ３ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３（ＴＭＰ）二元系的混合物的贮热性能．ＰＧ和ＴＭＰ具有固－固转变特性,其纯组分的转变温度分别为８３℃和５５℃附近．研究结果表明,随着ＰＧ浓度的增加,低温峰变小,高温峰形变大．尤其是在ＤＳＣ测试中当第一次加热至固－固相变转化结束后,冷却至室温,再第二次加热,进行ＤＳＣ测试,发现绝大多数ＰＧ／ＴＭＰ二元系出现明显的唯一峰,且倾向高温峰方向,这表明ＴＭＰ对该体系的低温贮热不利     

过渡态理论的碰撞分析

本文从量子反应碰撞理论的观点出发,探讨了过渡态理论的量子力学基础。通过在势能面的鞍点处对Hamiltonian作分离近似,可得到通常的Eyring公式,并给出了穿透系数k的具体表达式。     

对咪唑与Ag（Ⅲ）表面相互作用的理论探讨

用量子化学半经验CNDO方法研究了咪唑与Ag(III）表面的相互作用，咪唑与银表面吸附的最终结果应为表面单分子层而不是表面配位聚合物，最后得出咪唑在Ag(III)表面上发生的主要是桥式吸附。     

基于状态空间理论的多变量样条元法

本文提出一种基于状态空间理论的多变量样条元法。文中根据弹性理论的控制方程和二类变量广义变分原理导出状态方程．应用基样条函数构造二类场变量函数，建立了以样条结点参数为未知量的状态方程组，由现代控制论中的状态空间法来求解．文中给出平面应力问题的数值算例，计算结果表明，与材料力学方法十分接近．本文方法计算量小、精度好、效率高，可推广应用于板壳结构等问题     

芳香过渡态理论及其对周环反应的简化处理

本文通过对芳香过渡态理论在处理周环反应中的优点给予肯定,同时对它的一些简便有效的应用规则进行了总结。     

简立方晶体(110)面的化学吸附能及由吸附所引起的表面态密度变化

本文利用W.HO等人所用的LCAO及Green Function(GF)方法计算了简立方晶体(110)面的化学吸附能及由吸附所引起的表面态密度变化,并对它们随吸附原子与表面之间的相互作用势v′及孤立吸附原子能级Ea而变化的特征进行了分析,而且还与简立方晶体(100)面的结果进行了比较。     

基于梯度理论计算纯水表面张力

应用梯度理论和Ｐａｔｅｌ－Ｔｅｊａ方程相结合的半理论方法，计算了２０～１００℃时纯水的表面张力，提出了计算作用参数Ｃ的新型方程。结果表明，采用本文模型计算的表面张力值与文献实验值相比，平均相对误差仅为０．３％。     

AN APPROACH TO CALCULATE THE SURFACE TENSION OF THE LIQUID NITROGEN FILM ON SOLIDS FROM AN ADSORPTION ISOTHERM

The equations, used in this paper to calculate the surface tension of the liquid nitrogen film formed by the physical adsorption on many different model solids (e.g. spherical partiele, plane particle and spherical cavity pores or cylindrical pores at the openings of both ends in solid bodies), have been derived on the thermodynamie principle. The calculated results have shown that the surface tension (γ) of the adsorbed liquid nitrogen film on most of non-porous solid surfaces diminishes with the rise of the nitrogen gas pressure (p) or of the adsorbed layers (n) at 77.3K; when p reaches the vapour pressure (p_s) of the bulk liquid nitrogen, y turns into the surface tension (γ_o) of the bulk liquid nitrogen; whgn p /p, <0.98, there is an obvious difference between γ and γ_O.     

头孢氨苄在悬汞电极表面吸附行为的研究

报道了头孢氨苄在悬汞电极表面的吸附行为。使用恒电位方波扫描法,测量了不同浓度的头孢氨苄在悬汞电极表面的微分电容曲线。结果表明：头孢氨苄在悬汞电极表面的吸附电位范围为＋０．０８～－ １．３５Ｖ（ＶＳ．ＳＣＥ）,吸附类型服从Ｆｒｕｍ ｋｉｎ 吸附,吸附因数为０．８４,吸附平衡常数为８．５×１０４,吸附自由能为－ ３７．４ＫＪ／ｍ ｏｌ．     

氟化并五苯分子光谱和激发态的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT)计算了氟化并五苯分子.在几何结构优化的基础上,对其进行频率分析得到了分子的红外光谱和拉曼光谱,并对谱线中的各峰值做了具体指认,同时得到了分子的HOMO-LUMO能隙2.02 eV,表明其是有机半导体材料.利用含时密度泛函理论(TDDFT)对其激发态计算,得到最低10个跃迁允许的单激发态,并分析了光谱的波长范围.