（Y，Zn，Sr）_3（P，VO_4）_2∶Dy~（3＋）的合成与发光性质的研究

用固态反应合成了（Ｙ，Ｚｎ，Ｓｒ）３（Ｐ，ＶＯ４）２∶Ｄｙ３＋荧光材料。经ＸＲＤ测定属于单斜晶系，晶胞参数α＝７．５５６Ａ，ｂ＝８．５１０Ａ，ｃ＝５．０５８Ａ，β＝９５．３２°。基质和Ｄｙ３＋的发光效率以及（Ｙ，Ｚｎ，Ｓｒ）３（ＰｘＶ１－ｘＯ４）２∶Ｄｙ３＋中Ｄｙ３＋的发光强度和蓝黄比（Ｂ／Ｙ）均与ｘ有关，样品中Ｂ／Ｙ比均大于１，在紫外光照射下发出近白光。     

用光谱和电子顺磁共振测量值来确定顺磁离子在晶体中的局部结构(英文)

推导了３ｄ５离子在Ｏｈ对称强场图象下包括Ｔｒｅｅｓ和Ｒａｃａｈ修正的全晶体场和自旋－轨道作用矩阵，并将该矩阵应用于ＫＭｇＦ３：Ｍｎ２＋和ＫＺｎＦ３：Ｍｎ２＋．计算结果支持用吸收光谱和电子顺磁共振测量数据确定局部结构，也支持一个近似等价的ＳＣＦ－ＭＯ模型计算．另外，作为一种予测，由ＣｓＣａＦ３：Ｍｎ２＋的光谱算得电子顺磁共振参量为ａ＝４．４７×１０４ｃｍ－１．     

Sb＿2O＿3－ZnSn（OH）＿6－ZnNH＿4PO＿4阻燃体系的研究

研究了在聚氯乙烯（ＰＶＣ）中，Ｓｂ＿２Ｏ＿３－ＺｎＳｎ（ＯＨ）＿６，Ｓｂ＿２Ｏ＿３－ＺｎＮＨ＿４ＰＯ＿４，ＺｎＳｎ（ＯＨ）＿６－ＺｎＮＨ＿４ＰＯ＿４二元体系的协同阻燃性能，以及Ｓｂ＿２Ｏ＿３－ＺｎＳｎ（ＯＨ）＿６－ＺｎＮＨ＿４ＰＯ＿４三元系的阻燃性能，采用混料回归实验设计，导出了三元系氧指数与阻燃剂含量关系的数学模型，经计算机计算并绘制出了氧指数等值图，该体系中Ｓｂ＿２Ｏ＿３－ＺｎＳｎ（ＯＨ）＿６，Ｓｂ＿２Ｏ＿３－ＺｎＮＨ＿４ＰＯ＿４复配具有正的协同作用，而ＺｎＳｎ（ＯＨ）＿６－ＺｎＮＨ＿４ＰＯ＿４复配则表现为负的协同作用。     

柱撑阴离子粘土的合成表征及催化性能研究（Ⅳ）──ZnAl－SiW_（11）和ZnAl-SiW_（11）Z的合成及稳定性研究

用离子交换法合成了杂多阴离子柱撑阴离子粘土ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１和ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋）．ＸＲＤ和ＩＲ测定结果表明，这些层柱化合物的通道高度是１．４６×１０-７ｃｍ，层间阴离子保持它们的Ｋｅｇｇｉｎ结构．它们在空气中热分解序列为：ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｎｉ（３４７℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｃｏ（３４１℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｃｕ（３３５℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１（３２９℃）＞ＺｎＡｌ-（２９０℃），在沸腾水溶液中稳定存在的ｐＨ值范围是３．６～７．５．     

多聚咪唑锌[Zn（Im）2]n的合成与晶体结构

［Ｚｎ（Ｉｍ）２］ｎ晶体属四方晶系，空间群Ｉ４１ｃｄ，晶胞参数ａ＝２３５７．２（３）ｐｍ，ｂ＝２３５７．２（３）ｐｍ，ｃ＝１２４６．７（２）ｐｍ，Ｖ＝６．９２７（２）×１０９ｐｍ３，Ｚ＝３２．配合物晶体不对称结构单元中有２个独立Ｚｎ（Ⅱ）原子，它们处于非常相似的配位环境．每个Ｚｎ（Ⅱ）原子与４个脱氢的咪唑氮原子配位形成四面体配位结构．每个脱氢的咪唑配体起到μ２桥的作用，连接１对相邻的Ｚｎ（Ⅱ）原子，其中，Ｚｎ…Ｚｎ间距为５９１．８（１）～６０２．９（１）ｐｍ．固态时，Ｚｎ（Ⅱ）原子与μ２－咪唑桥交替相连成为三维网状结构，并形成沿ｃ轴延伸的洞状结构．     

硫化镉／Ru（Ⅱ）配合物复合敏化ZnO纳米晶多孔膜电极的？…

用光电流作用谱,光电流－电热图和ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱研究了ＣｄＳ和ＲｕＬ２（ＮＣＳ）２（Ｌ－２,２－ｂｉｐｙｒｉｃｌｙｌ－４－４;－ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）复合敏化ＺｎＯ纳米晶电极的光电化学行为。实验证实采用复合敏化比分别用ＣｄＳ或Ｒｕ（Ⅱ）配合物单独敏化ＺｎＯ纳米晶电极效果好,通过复合敏化可防止导带上由光注入产生的电子的反向转移而避免了电子的损失。复合敏化电极使可见光区光吸收增加,光     

M_3（CO）_9（μ_3─CO）（μ_3—S）（M＝Fe，Ru，Os）电子结

本文用ｓｃｃ—ＤＶ—ｘ。法计算了Ｆｅ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ），Ｒｕ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ）和Ｏｓ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ）的电子结构，结果表明，三个分子的分子轨道能级分布明显分成若干组，费米能级的高低为Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅰ，三分子的ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级组主要为Ｍ─Ｃｂ，Ｍ─Ｓ和Ｍ─Ｍ特征键，金属参与成键和反键轨道的主要成份是ｄ轨道，并有比例较小的Ｐ轨道。三分子所带正电荷Ⅱ＜Ⅲ＜Ⅰ，与分子的电负性数据相一致，反馈π键的强度Ⅱ＜Ⅲ＜Ⅰ．在亲核反应中，亲核试剂首先与金属原子或端羰基的碳原子发生作用．     

氮化硅陶瓷-金属摩擦副摩擦学性能研究

用环块磨损试验机，在石蜡基础油及石蜡基础油加０．５％ＺＤＤＰ添加剂的润 滑条件下，对Ｓｉ３ｎＮ４陶瓷－金属摩擦副进行了磨擦磨损试验。用 Ｘ射线光电子能谱 （ＸＰＳ），俄歇电子光谱（ＡＥＳ）和Ｘ射线能谱分析（ＥＤＡＸ）等表面分析技术对摩 擦表面进行了分析，结果表明Ｓｉ３Ｎ４陶瓷－金属摩擦副具有优异的摩擦学特性；在基础 油中加入 ＺＤＤＰ添加剂作为润滑剂后，对增加磨损抗力有明显的效果。这一现象是与 在摩擦表面上形成含Ｓ，Ｐ和Ｚｎ的表面反应膜有关。     

［Sn（ethylmaltol）_2I_2］配合物的合成和晶体结构

由ＳｎＩ４和３－羟基－２－乙基－４（Ｈ）－吡喃酮（ｅｔｈｙｌｍａｌｔｏｌ）合成Ｓｎ（Ｌ）２Ｉ２型配合物，并进行了元素分析、ＵＶ、ＩＲ和ＭＳ表征．Ｘ射线单晶结构分析表明，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝０．７６５８（１）ｕｍ，ｂ＝２．５３６４（４）ｕｍ，ｃ＝１．１５００（２）ｕｍ，β＝９５．１７°，Ｚ＝４，Ｖ＝２．２２４６（６）ｕｍ３，Ｄｃ＝２．０６６ｍｇ／ｍ３．收集到独立衍射点５０８８个，其中３９１３个为可观测点，最终一致化因子Ｒ＝０．０４４８．结构分析表明Ｓｎ处于两个３－羟基－２－乙基－４（Ｈ）－吡喃酮的４个氧原子和２个碘原子的畸变的八面体配位构型中．     

10－40℃下ZnSO_4、CuSO_4溶液的活度系数的测定

本文以锌─汞齐电极或铜电极与饱和甘汞电极组成电地，用电动势法同量了１０至４０℃下０．１００Ｏｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）ＺｎＳＯ＿４溶液和０．１０００ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）ＣｕＳＯ＿４溶液的平均活度系数。     

金属Ag的电子结构和性质

应用新发展的金属价键理论对金属Ag的电子结构和性质进行了系统研究。我们采用单原子状态自治法确定金属Ag的电子结构为[Kr](4d_n)~(5.33)(3d_c)~(4.53)(5S_f)~(1.14)。依据这种电子结构计算了晶格常数、结合能、势能曲线、体弹性模量和线热膨胀系数随温度的变化,理论值与实验值均符合较好。本文列举了金属Cu和Au的原子状态参数,键参数和主要物理性质,金属Cu的电子结构为[Ar](3d_n)~(4.89)(3d_c)~(4.77)(4S_f)~(1.34),金属Au的电子结构为[X_c](5d_n)~(4.65) (5d_c)~(4.71)(6S_c)~(0.62)(6S_f)~(1.02);分析了贵金属Cu,Ag和Au的共同特点和彼此间的差异;并以简明的方式说明价键理论和能带理论的要点,对比了两种理论所得金属Cu,Ag和Au的准电子占有数(QEO),它们彼此非常相近,这充分显示了价键理论与能带理论彼此是可以沟通的。     

MgCNi3电子结构与光学性质的第一性原理研究

考虑广义梯度近似与局域自旋密度近似,采用全势线性缀加平面波法对新超导体MgC-Ni3的几何结构、电子结构及光学常量进行了计算,从理论上给出了其电子结构与光学性质的关系.电子结构计算表明,尽管MgCNi3与BaTiO3均具有钙钛矿几何结构,但电子能带结构的差异使它们表现出不同的光学性质.基于第一性原理的光学性质的计算结果表明,MgCNi3的光学性质呈各向同性,其低能区的光吸收是由-5.0～0 eV范围内的Ni(3d)电子的带内跃迁以及该能量范围内Ni(3d)电子到导带空轨道的带间跃迁引起的;而高能区的光吸收则起源于价带中C(2p)和C(2s)轨道上的电子到导带中C(2s),C(2p),Ni(3d),Ni(4s)空轨道的带间跃迁.     

Artificial charge-modulationin atomic-scale perovskite titanate superlattices

The nature and length scales of charge screening in complex oxides are fundamental to a wide range of systems, spanning ceramic voltage-dependent resistors (varistors), oxide tunnel junctions and charge ordering in mixed-valence compounds. There are wide variations in the degree of charge disproportionation, length scale, and orientation in the mixed-valence compounds: these have been the subject of intense theoretical study, but little is known about the microscopic electronic structure. Here we have fabricated an idealized structure to examine these issues by growing atomically abrupt layers of LaTi(3+)O(3) embedded in SrTi(4+)O(3). Using an atomic-scale electron beam, we have observed the spatial distribution of the extra electron on the titanium sites. This distribution results in metallic conductivity, even though the superlattice structure is based on two insulators. Despite the chemical abruptness of the interfaces, we find that a minimum thickness of five LaTiO(3) layers is required for the centre titanium site to recover bulk-like electronic properties. This represents a framework within which the short-length-scale electronic response can be probed and incorporated in thin-film oxide heterostructures.     

金属Mo的电子结构和物理性质

由于固体中多原子相互作用势能函数的建立和原子状态构造原则的提出,Pauling的金属价键理论已发展到一个定量的精确化的水平.本文的主要目的是应用这个新势能函数和原子状态构造原则系统地对金属Mo的电子结构和物理性质进行分析.随后计算了金属Mo的势能曲线、结合能、晶格常数、体弹性模量、杨氏模量以及线热膨胀系数随温度的变化.这些性质的理论值与实验值均符合很好.     

First-principles investigation of structural and electronic properties of oxygen adsorbing phosphorene

Two-dimensional (2D) phosphorene has been extensively studied for potential electronic and optoelectronic applications.It is easily oxidized by adsorbing oxygen in the air,exhibiting changed materials stability and properties.Yet the impact of oxygen concentrations on stability and electronic properties of oxygen adsorbing phosphorene has never been systematically investigated.In this article,the oxygen adsorbing phosphorene at different oxygen concentrations are studied via first-principles crystal structure searches.We considered stoichiometries of P_8O,P_(16)O_(3)) P_4O and P_8O_(3,)with both single-side and dual-side adsorption for selected case P_4O.The energetically stable structure of each stoichiometry is identified.It has been found that the band gaps show rather wide range change,strongly depending on the oxygen concentration.Interestingly,at the higher oxygen concentration the relatively low band gaps and small carrier effective masses emerge,comparable with the pristine black phosphorus.This may be associated with the appearance of bridged P-O-P bonds as oxygen concentration increasing.The electronic properties are discussed in relation to structural features and chemical bonding.     

RE2Ti3Si4(RE=Gd,Tb,Dy,Ho和Er)物理性质的第一性原理研究

【目的】对RE2Ti3Si4(RE=Gd,Tb,Dy,Ho和Er)的物理性能进行研究。【方法】利用基于密度泛函的第一性原理方法对RE2Ti3Si4(RE=Gd,Tb,Dy,Ho和Er)的结构性质、电子结构、力学以及热力学性质进行计算。对RE2Ti3Si4单晶的弹性常数,多晶的体积模量、剪切模量和杨氏模量都进行了计算。利用准谐的德拜模型计算获得了体积模量、比热熔和热膨胀系数随着温度和压强的变化,并进行了相关的讨论。【结果】RE2Ti3Si4的晶格常数计算值和实验值吻合较好。【结论】形成焓的计算值随着稀土元素原子序数的增加而呈现微小的下降趋势,这表明化合物的稳定性随着原子序数的增加而加强。电子态密度显示在费米能级之下,Ti-3d和RE-5d的态密度有着很强的杂化现象。     

单轴应变对BaHfO3电子结构与光学性质的调制影响

从第一性原理出发,在广义梯度近似(GGA)下,采用基于密度泛函理论的平面波超软赝势计算方法,着重研究了单轴应变对钙钛矿型陶瓷材料BaHfO3电子结构与光学性质的调制影响。研究结果表明:无应变作用时,BaHfO3是一种宽禁带绝缘体;施加单轴应变后其逐渐呈现半导体材料的特征。BaHfO3带隙随拉应变增加线性减小,压应变与带隙则具有明显的非线性关系。对光学性质的分析发现:施加压(拉)应变后,介电函数虚部尖峰增多(减小),光学吸收带边产生蓝移(红移)。此外,单轴应变作用下BaHfO3的静态介电常数和折射率均变大。上述研究表明施加单轴应变有效调制了BaHfO3的电子结构和光学性质,计算结果为应变BaHfO3光电材料的设计与应用提供了一定的理论依据。     

萘的六氮取代衍生物电子结构和非线性光学性质

在量子化学半经验PM3方法优化几何结构的基础上，采用FF／PM3方法，讨论了萘的六氮取代物及其对位被推、拉电子基团取代衍生物电子结构和非线性光学性质的变化．用NDDO方法计算体系的电子光谱，探讨了分子电子结构对电子光谱及非线性光学性质影响的微观本质．     

5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲苯基)吡唑衍生物的合成及其光物理性能

为探索芳基吡唑衍生物的合成及其光物理性能,以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经重氮化、环化缩合制得了3种5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲苯基)吡唑(NH2APC)衍生物,对这些化合物进行了FT-IR、NMR、MS和元素分析等表征,并测试了化合物的紫外、荧光光谱,探讨了其光物理性能.结果表明:通过改进NH2APC的合成方法,降低了合成各步反应成本且收率高,目标化合物光物理性能良好.     

稀磁半导体MnTe和CrTe的微观结构及电磁性能

基于密度泛函理论的VASP软件包,研究CrTe和MnTe晶胞的稳定性和电磁性能,并对比具有相同结构的CrTe和MnTe在稳定性和电磁性能方面的差异.结果表明,稳态的CrTe为具有NiAs结构的铁磁体,其闪锌矿结构(ZB)、纤锌矿结构(W)和岩盐结构(RS)为亚稳态结构,该亚稳态结构均为半金属性质.