相转移催化不对称诱导合成α-氨基酸

在固液两相体系.分别以手性和非手性季铵盐为相转移催化剂,以各种α-溴代脂肪酸薄荷醇酯为手性底物,通过与邻苯二甲酰亚胺钾的Gabriel反应,合成了4种具有光学活性的α-氨基酸,对比了在各种不对称诱导条件下产物的光学纯度.     

α-氨基酸的不对称合成

综述了近年来α-氨基酸的不对称合成研究进展.包括手性氨基酸类似物的不对称烷基化反应,手性辅剂诱导的甘氨酸阳离子等价物的不对称加成反应和氰加成亚胺反应,手性辅剂诱导的不对称胺基化反应.     

α—氨基酸的不对称合成

利用固液相转移催化和Ｇａｂｒｉｅｌ反应合成了９个α－氨基酸，光学产率为２１．８％￣５８．３％，观察到显著的手性识别效应，并对不对称诱导机理进行了分析和探讨。     

不对称相转移催化合成光活性α—氨基酸

本文利用不对称相转移催化反应,由芳醛或环酮、氯仿和氨合成了8个光活性的α—氨基酸,化学产率在25.1％～72.4％,比旋光度在±2.7～±5.5°     

相转移催化不对称合成(Ⅱ)——希夫碱烷基化合成光学活性α-氨基酸

在手性相转移催化剂存在下,于室温固-液两相体系,将甘氨酸乙酯二苯酮希夫碱进行相转移催化碳-单烷基化,合成了12个光学活性的α-氨基酸乙酯二苯酮希夫碱的烷基衍生物,并进一步水解得到相应的光学活性α-氨基酸乙酯盐酸盐.光学纯度为3.2%～96.6%.     

相转移催化双不对称诱导合成α—氨基酸（Ⅱ）

在固液两相体系，以手性和非手性报铵盐为相转移催化剂，研究了各种α－溴代脂肪酸龙脑酯与邻苯二甲酰亚胺的Ｇａｂｒｉｅｌ反应，得到４种具有光学活性的α－邻苯二甲酰亚胺基羧酸酯、以肼解、水解后得到４种具有光学活性的α－氨基酸，光学纯度最高为４７．４％，并观察到手性识别和双不对称诱导效应。     

相转移催化双不对称诱导合成α■氨基酸(Ⅱ)

在固液两相体系,以手性和非手性季铵盐为相转移催化剂,研究了各种α-溴代脂肪酸龙脑酯与邻苯二甲酰亚胺的Gabriel反应,得到4种具有光学活性的α-邻苯二甲酰亚胺基羧酸酯、以肼解、水解后得到4种具有光学活性的α-氨基酸,光学纯度最高为47.4％,并观察到手性识别和双不对称诱导效应。     

相转移催化不对称合成(Ⅳ)——由希夫碱合成光学活性α-氨基酸

在固-液两相条件下,探讨甘氨酸乙酯薄荷酮希夫碱(Ⅰ)与丙烯腈在不同反应条件下的不对称Michael加成反应,合成了光学活性的丙烯腈薄荷酮希夫碱的衍生物(Ⅱ),经进一步水解得到相应的光学活性的α-谷氨酸盐酸盐(Ⅲ).光学纯度P_o为0.82%～40.7%.     

利用相转移催化烷基化合成α-氨基酸

1944年,Snyder 等和 Albertson 等分别由3-二甲氨基吲哚的季铵盐与丙二酸酯衍生物进行烷基化反应合成色氨酸,产率分别为45%和35%.1945年,Snyder 与 Shekleton等由乙酰氨基丙二酸乙酯用氯苄、溴丁烷、溴代异丁烷及溴丙烷进行烷基化反应合成了苯     

相转移卡宾法不对称合成α—甲基—α—氨基酸

本文报道了以N—苄基氯化辛可宁为手性催化剂,由相转移卡宾法来不对称合成α—甲基—α—氨基酸.探讨反应条件对化学产率和光学收率的影响.     

催化不对称合成氟苯尼考研究

以D 苏式 2 氨基 1 [(对 甲砜基)苯基] 1,3 丙二醇为起始原料,与二氯乙腈进行不对称合成,在手性有机锌、YH 3催化剂作用下进行合成、结构转化,减少了副产物生成,是合成氟苯尼考新工艺的探讨。     

浅谈生物催化的不对称合成

生物催化手性合成是近些年来备受关注的一个重大课题，生物催化的手性合成反应条件温和、环境友好、高效率和高选择性。这使它成为当今手性合成方法研究的热点和发展方向。本文就近几年来，尤其是2000年以来在这些方面的研究进展作一总结。     

生物催化不对称合成研究新进展

生物催化手性合成是近些年来备受关注的一个重大课题,生物催化的手性合成反应条件温和、环境友好、高效率和高选择性。这使它成为当今手性合成方法研究的热点和发展方向。本文就近几年来,尤其是1997年以来在这些方面的研究进展作一总结。     

催化不对称合成 数据聚焦分析

1994～2003年,催化不对称合成领域的SCI论文共计15249篇。从论文的年代分布来看呈现从少到多,逐年增长的发展态势(见图1)。2003年与1994年相比,论文数量翻了一番。在10年的全部论文中,共涉及73个国家和地区,而近5年论文数量最多的TOP20国占了当期全部论文的92．7％,可见,催化不对称合成领域的研究工作主要集中在TOP20国。     

脂肪族α-氨基酸的合成

本文研究了六种脂肪醛在相转移催化剂存在下与氯仿、氢氧化钾和氨的作用。通过一步仅应,合成了相应的α-氨基酸。除苯丙氨酸外,产率一般可达50—65％。     

手性香料的不对称催化合成研究进展

手性香料已在化妆品、食品和医药等中得到了广泛的应用。由于人的嗅觉和味觉受体是由手性分子构成,不同对映异构体香料其香气存在差异。因此,为了避免手性香料"无效"异构体带来的潜在风险,以及降低香料的使用量,减少废物排放和保护环境,发展手性香料高效异构体的不对称合成方法显得尤为重要。随着不对称催化合成技术发展,其在手性香料高效异构体的合成上也得到了越来越多的应用。本文以L-薄荷醇、二氢茉莉酮酸甲酯、麝香酮、玫瑰醚等手性香料为例介绍手性香料的不对称催化合成研究进展。     

催化不对称合成(S)-萘普生

(1S,2S) 1,2 二苯基乙二胺和2,4,6 三甲基苯甲醛经缩合和还原两步反应,以85%的产率合成了N,N′ 二 2′,4′,6′ 三甲基苄基 (1S,2S) 1,2 二苯基乙二胺,再以其为催化剂催化6′ 甲氧基 2 萘丙烯的不对称双羟基化反应,手性二醇经过还原和氧化获得了较高光学纯度的(S) 萘普生.