分子内环化反应对凝胶化范围的影响(Ⅱ)——A_a—B_b,C_c型缩聚反应

用改进的凝胶化方程对A_a—B_b,C_c型缩聚反应进行了分子内环化修正,所得结果比经典理论结果更接近实际情况。     

非线型缩聚物的凝胶化范围

本文以唐敖庆的凝胶化理论为基础,研究了两类非线型缩聚反应的配料比与凝胶化条件的关系,并提出了相对应的凝胶化范围的表达式,将理论曲线和实验结果进行了比较,结果表明,两者基本相符。     

关于多官能团缩聚反应的内环化问题——Ⅰ、分子内环化对凝胶点的影响

本文讨论了分子内环化对非线型缩聚反应凝胶点的影响,应用数学期望的基本概念,推导得到包含内环化校正因子的凝胶化理论,经过适当内环化校正的理论凝胶点,与实验值能较好地符合。     

含引发机制的A_f型缩聚反应固化理论(Ⅰ)——分布函数及其内禀不变性(英文)

利用高分子反应统计理论 ,讨论了Af 型含引发机制的缩聚反应体系的部分内容。获得了反应体系的溶胶—凝胶分配方程、凝胶化条件和数量分布函数 ,并进一步证明了数量分布具有内禀不变性     

关于多官能团缩聚反应的分子内环化问题(Ⅱ)——对凝胶点以后性质的影响

本文应用概率论的基本定理,对包含内环化效应的多官能团缩聚反应产物的溶胶——凝胶分配问题,进行了一般处理,得到了溶胶分数与各种反应程度的关系式。经过适当内环化校正的理论与实验数据很好地符合。     

化学交联中的溶胶凝胶分配问题(Ⅲ)——对A_a-B_b(B′)_b型缩聚反应理论的评价

本文以顺丁烯二酸酐和三羟甲基丙烷为实验对象进行热固化反应,对A_a-B_b(B′)_b型缩聚反应的溶胶凝胶分配理论加以验证,理论与实验结果基本相符。     

三聚氰胺树脂的凝胶化条件

以唐敖庆的同心环模型推导了羟甲基三聚氰胺的临界凝胶化条件。讨论了三聚氰胺树脂组分分布对凝胶点的影响及其凝胶化区域。以理论结果作为反应体系是否凝胶的判据,结果同实际情况符合。     

高分子凝胶化后诸性质与系统反应进程的关联

本文在Ｃｈａｒｌｅｓｂｙ［３］和唐敖庆［４］工作基础上，应用一般概率论概念，不经过分子量分布函数，对缩聚反应，固化反应、高分子交联反应（两种均聚物或一种共聚物）凝胶化后溶胶中诸性质与系统反应程度的关联进行统一的理论分析．     

基于溶胶-凝胶工艺的一种功能性杂化材料研究

以四甲氧基硅（TMOS）和γ－氨丙基甲基二甲氧基硅烷（APMDMOS）为前驱体，利用溶胶－凝胶技术，通过TMOS和APMDMOS的水解－缩聚反应制得了一种新的功能化的有机／无机杂化材料。探讨了pH值、反应温度、水与前驱体的体积比和TMOS 用量等因素对水解－缩聚反应体系凝胶时间和光学性能的影响，借助红外光谱法对该材料进行了结构表征。 结果表明：随着TMOS用量、反应温度和前驱体浓度的增大，水解－缩聚体系凝胶时间缩短，可见光透光率降低；随pH值的增大，可见光透光率和体系凝胶时间出现极大值。     

基于溶胶-凝胶工艺的一种功能性杂化材料研究

以四甲氧基硅 (ＴＭＯＳ)和γ 氨丙基甲基二甲氧基硅烷 (ＡＰＭＤＭＯＳ)为前驱体 ,利用溶胶 凝胶技术 ,通过ＴＭＯＳ和ＡＰＭＯＭＯＳ的水解 缩聚反应制得了一种新的功能化的有机 /无机杂化材料 .探讨了 ｐＨ值、反应温度、水与前驱体的体积比和ＴＭＯＳ用量等因素对水解 缩聚反应体系凝胶时间和光学性能的影响 .借助红外光谱法对该材料进行了结构表征 ,结果表明 :随着ＴＭＯＳ用量、反应温度和前驱体浓度的增大 ,水解 缩聚体系凝胶时间缩短 ,可见光透过率降低 ;随 ｐＨ值的增大 ,可见光透过率和体系凝胶时间出现极大值 .基于溶胶-凝胶…     

论罗茨盆地褐煤的凝胶化作用和丝炭化作用

笔者通过云南罗茨年青褐煤(实为泥炭向褐煤的过渡)多样的凝胶化和丝炭化现象研究提出了以下的新观点以丰富经典理论:1)笔者认为凝胶化作用的最终产物在适当条件下均向炭丝化方向转化;2)把“凝胶化作用”概念广义化,认为只要存在着凝胶化和炭丝化组分的差异,凝胶化作用将一直进行下去,为此笔者把凝胶化作用划分为:初激,定凝和老化三个阶段;3)笔者认为在复水浅或流水状态下进行的“丝炭化作用”的概念值得商榷,一般地所谓氧化丝炭都要先经过一定程度的凝胶化作用,而后由于条件改变转化成丝炭化物质;4)由于气侯和环境的转变,致使在中新生代陆相煤系形成大量火焚丝炭。     

超支化高分子的理论研究进展

以ABb型缩聚反应体系为主从理论角度较为系统地对超支化高分子近年来的理论研究进行了总结,重点指出了统计力学、热力学、微分动力学方程、反应动力学和分子模拟等一些理论方法在相关研究中的应用.这些理论研究工作有助于更好地研究超支化高分子结构和性能的关系,为合成具有指定性能的超支化高分子提供了有意义的线索,从而可为全面研究超支化高分子的结构特征提供必要的支持.     

A_a-B_bC_c型缩聚反应中的悬吊链

给出了A_a-B_bC_c型缩聚反应中形成的凝胶网络的悬吊链数目的2种不同的计算方法,并计算了A_a-B_bC_c型缩聚反应体系的悬吊链数目.结果表明,在反应初期,悬吊链主要呈树状结构,有很多分链,但是在反应后期基本没有分链.该计算结果为了解凝胶聚合物的黏弹性质提供了可能依据.     

高校化学教材中杂化轨道理论的拓展应用举例——判断分子结构和离域键类型

针对大学化学教材中杂化轨道理论应用范围太过狭窄这一实际问题,对杂化轨道理论的应用范围和使用方法进行了拓展。举例说明了采用杂化轨道理论比较分子各种可能存在的电子结构的稳定性,从而得出分子的几何结构和离域多中心键类型的方法和步骤。     

共混物中聚氯乙烯凝胶化度测试

采用DSC法测定了PVC／CPE／P（VC－b-MMA)共混物中PVC凝胶化度的变化规律，实验结果发现，其凝胶化度值随加工时间，加工温度增加而增加，共混体系中刚性有机粒子有利于促进PVC的凝胶化，而弹性体（CPE）可以使其凝胶化度值降低，当PVC的凝胶化度值在70％左右时，其力学性能最佳，DSC法能较好地反映共混物中VPC的加工情况。     

超支化大分子RAFT试剂的制备及应用

由于独特的分子结构,超支化聚合物具有许多特殊性能和应用.基于可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合在制备复杂结构聚合物上的独特优势,本研究通过双官能团的二(二甲基乙酰氯)三硫代羰基酯(BDACT)和三官能团的三羟甲基丙烷(TMP)的缩聚反应,得到了超支化大分子RAFT试剂(H-RAFT-A),并利用核磁(1H-NMR)、红外(FTIR)和高效凝胶渗透色谱(GPC)等手段对H-RAFT-A进行了表征.研究结果表明,BDACT和TMP在合适的反应条件下,能够避免凝胶现象,制备出较高分子质量的H-RAFT-A,其相对分子质量分布系数约为2.78,支化度约为0.41.随后,以所制备的H-RAFT-A为RAFT试剂,苯乙烯为单体,制备出超支化的聚苯乙烯(H-PSt).该研究为利用成本低廉的烯类单体制备超支化聚合物提供了新思路.     

模糊语言与原型范畴化理论

本文试图运用认知语言学的原型范畴化理论来解释语言模糊现象,原型范畴化理论可为研究模糊语言问题提供一种认知层面的理论依据。同时语言模糊现象也为经典范畴化理论向原型范畴化理论的过渡做出了巨大贡献。     

悬浮法酚醛树脂缩聚反应动力学研究

研究了制备悬浮法酚醛树脂的各种因素对酚醛缩聚反应速率的影响。实验结果表明:以六亚甲基四胺为催化剂时,酚醛缩聚反应为二级反应,反应活化能为46.61kJ/mol。反应温度是影响反应速率的最主要因素,反应速率随催化剂用量增加而加快。当酚醛树脂的分子结构中含有N基团时,用凝胶化时间来判断反应程度是不正确的。     

曲面隐式化新进展

给定曲线/曲面的参数方程求其隐式方程,称为曲线/曲面的隐式化.隐式化是经典代数几何消元理论中的研究问题,同时在现代计算数学与计算机应用的交叉学科分支——计算机辅助几何设计中有重要应用.本文在回顾曲线与曲面隐式化的经典方法的基础上,重点介绍近十几年发展起来的基于动曲线/曲面与μ基理论的隐式化方法的相关进展.     

基于混合正则化的最小二乘三维电阻率反演成像

基于经典Tikhonov正则化(classical Tikhonov regularization)的最小二乘反演是三维电阻率反演的主要方法。对于电阻率分片连续的地质体,由于光滑反演解的光滑性使得目标区域与背景区域间边界模糊,不能很好地体现异常体的形态信息和位置信息,成像效果不好。将总变分正则化(total variation regularization)与经典Tikhonov正则化结合,提出混合正则化反演方法,通过模型分析比较经典Tikhonov正则化、TV正则化、混合正则化在反演结果上的不同,证明了引入混合正则化约束的最小二乘反演既保持了经典Tikhonov正则化方法解的稳定性,又具有TV正则化方法解的保边缘性,有效地改善了三维电阻率成像效果。最后将混合正则化的反演方法应用到实际工程,验证了该方法的有效性和实用性。