甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯研究

研究了不同反应条件下甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯（ＤＭＣ）工艺条件，使用ＣｕＣｌ催化剂时，在１１０℃及１．０～１．５ＭＰａ压力下，甲醇转化率为５．９％，甲醇对ＤＭＣ选择性大于９９％．还研究了反应温度、压力、化学组分等因素对合成反应转化率及收率的影响．提高温度和压力能提高转化率及收率．对反应产物进行了ＧＣ，ＮＭＲ及ＩＲ分析．结果表明，产物中ＤＭＣ为主要成分，副产物为少量ＣＯ２及其他烃类副产物，其总量小于５％．使用后的催化剂经ＸＲＤ分析表明，氯化亚铜生成氯化铜（Ⅱ）和氢氧化铜（Ⅱ）是失活的原因之一．     

由Law esson试剂合成2-硫代-1,3,2-二氮磷杂环戊-4-硫酮

利用 Ｌａｗ ｅｓｓｏｎ 试剂和 α烷基氨基乙酰胺的环化反应合成了一类结构新颖的 １，３，２二氮磷杂环戊烷，对新化合物用元素分析， Ｉ Ｒ， Ｎ Ｍ Ｒ 和 Ｍ Ｓ进行了表征；以薄层色谱（ Ｔ Ｌ Ｃ）监测反应进程并用色质联用（ Ｇ Ｃ Ｍ Ｓ）分析了中间体的结构，据此建议了先成环后硫化的可能反应机理     

钴原子簇化学研究 Ⅷ.含桥基2-硫代乙内酰脲分子片配位及杂环卡宾的三核钴羰基硫簇合物的合成和结构

用乙酸、硫氰化铵与氨基酸反应，得到４个２－硫代乙内酰脲配体Ｓ＝ＣＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ，它们分别与Ｃｏ２（ＣＯ）８反应，合成出两类４个三核钴羰基硫簇合衍生物：Ｃｏ３（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）〔μ－η２－ＳＣ＝ＮＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ（Ｉａ，Ｉｂ）和Ｃｏ３（ＣＯ）６（μ３－Ｓ）（μ－η２－ＳＣ＝ＮＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ）（：ＣＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ）（Ⅱｃ，Ⅱｄ）．对４个族合物进行了元素分析、ＩＲ谱、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征，并推测出它们的分子结构．     

MTPP－CeO_x－SiO_2催化NO_x还原

在密闭循环反应器中，于２９０℃下研究了ＣＯ存在下催化剂ＭＴＰＰ－ＣｅＯ＿ｘ－ＳｉＯ＿２（Ｍ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋））催化还原ＮＯ或Ｎ＿２Ｏ的反应。催化ＮＯ还原的活性顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ，而Ｎ＿２Ｏ还原和ＮＯ深度还原为Ｎ＿２的顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ。ＮＯ＿ｘ还原的催化特性和ＭＴＰＰ的电化学氧化机理有关（取决于中心金属或卟啉环被氧化的次序）。ＣＯ不仅还原ＮＯ＿ｘ而且还促进载体Ｃｅ＿２Ｏ＿３物种的形成。探讨了ＮＯ催化还原的机理。     

MTPP—CeOx—SiO2催化NOx还原

在密闭循环反应器中，于２９０℃下研究了ＣＯ存在下催化剂ＭＴＰＰ－ＣｅＯｘ－ＳｉＯ２（Ｍ＝Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋）催化还原ＮＯ或Ｎ２Ｏ的反应。催化ＮＯ还原的活性顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｏＴＴＰ＞ＣｕＴＰＰ，而Ｎ２Ｏ还原和ＮＯ深度还原为Ｎ２的顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ．ＮＯｘ还原的催化特性和ＭＴＰＰ的电化学氧化机理有关（取决于中心金属或卟啉环被氧化的次序）。ＣＯ不仅还原ＮＯｘ而且     

N,N—二乙基二硫代氨基甲酸烯丙基酯（ADC）的NMR研究

对Ｎ，Ｎ－二乙基二硫代氨基甲酸烯丙基酯（ＡＤＣ）的＾１Ｈ ＮＭＲ谱，＾１３Ｃ ＮＭＲ谱及Ｈ－＾１Ｈ．＾１３Ｃ－＾１Ｈ化学位移相关谱测定结果进行了讨论。对＾１３Ｃ ＮＭＲ和＾１Ｈ ＮＭＲ谱峰作出了归属，并确认了ＡＤＣ的链结构。     

1，1′─［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基三羰基钨配合物）的合成及反应

１，２－二环戊二烯基四甲基二硅烷与丁基锂作用生成［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基负离子盐），后者随即与六羰基钨反应形成１，１－［四甲基二硅撑］双［环戊二烯基三羰基钨负离子盐］，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）·［Ｃｐ′（ＣＯ）３Ｗ－］２·２Ｌｉ＋（Ｉ）．（Ｉ）分别与六种卤化物反应，生成在钨原子上引入取代基的产物：（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）．［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｒ］２，（Ｒ：Ｍｅ，Ｃ２Ｈ５，２；ＰｈＣＨ２，３；ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５，４；ＣＨ３ＣＯ，５；Ｐ３ｈＳｎ，６）．（Ｉ）用醋酸处理后，随即分别与ＣＣｌ４，ＮＢＳ及Ｉ２作用，生成相应的钨卤化物，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｘ］２，（Ｘ：Ｃ１，８；Ｂｒ，９；Ｉ，１０），（Ｉ）与Ｆｅ３＋／Ｈ３Ｏ＋作用发生氧化偶联，生成双核Ｗ－Ｗ键产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３］２，１１．（Ｃｐ′＝Ｃ５Ｈ４）     

环为完全环的条件

环为完全环的条件郑培涵＊李瑞江（长春邮电学院基础部１３００１２长春）（长春邮电学院函授部）关键词环；理想（数学）；完全环中图法分类号Ｏ１５３．３文献［１］曾证明：设环Ｒ有单位元１，Ｍ、Ｎ是Ｒ的两个理想，Ｒ／Ｍ和Ｒ／Ｎ均为右完全环，则Ｒ／Ｍ∩Ｎ也是右完...     

丙腈取代四氮杂大环配体及其配合物的合成与表征

合成了５，１２—二苯基—７，１４—二甲基—１，４，８，１１—四氮杂环＋四烷—Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ—四（３—丙腈）及其Ｃｕ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物，并对它们进行了元素分析及ＩＲ、′ＨＮＭＲ、ＵＶ—Ｖｉｓ和电导测定等表征。     

分次根NG（R）和δG（R）的刻划

对一般Ｍｏｎｏｉｄ分次环Ｒ（未必有１）,给出了其分次素根ＮＧ（Ｒ）和分次Ｂｒｏｗｎ－ＭｃＣｏｙ根的元素特征刻划。     

顺式—1,4—聚异戊二烯的微生物降解

分离出天然橡胶的降解菌，并鉴定为放线菌纲链霉菌，另报道了环氧天然橡胶的生物降解性。菌种交叉培养实验结果表明，分离出的放线菌纲链霉菌对环氧天然橡胶具有适应性。     

载体催化剂上环氧胡麻油的制备

以胡麻油为原料，在载体试剂催化下，与过氧甲酸发生环氧化生成环氧胡麻油增塑剂，探讨了其反应条件，并对此产物的性能进行了初步试验。     

环氧亚麻油增塑剂合成方法的研究

报道了一种以磷酸为催化剂，甲酸、H2O1为原料对亚麻油进行环氧化的新方法。结果表明：用磷酸作催化剂优于树脂，甲酸作过氧化剂优于冰醋酸；反应条件温和，具体操作简便，使反应时间缩短；产物符合环氧亚林油增塑剂标准，环氧值？7．8％，碘值＜10。     

2,3-环氧蒎烷的合成

先以45 wt%的工业H2O2为原料,制备过氧乙酸,然后以过氧乙酸作为环氧化剂,研究反应温度、时间、酸接受体用量、过氧乙酸/α-蒎烯质量比等工艺条件对2,3-环氧蒎烷含量的影响。研究结果表明,在最佳工艺条件下,反应收率可达到89.35%。     

环氧化天然橡胶的合成与表征

采用过氧化氢在甲酸存在条件下天然橡乳胶进行环氧化反应。实验表明,较适当的反应条件为：反应温度30℃,初始干胶含量为30％,初始pH值为2.0,H2O2,HCOOH与NR干胶之摩尔比为1：0．55：1,分别采用了红外光谱（IR）、核磁共振（^1HNMR)和化学滴定等手段对天然橡胶的环氧化含量进行了表征。     

以盐酸为氯源不采用四氯化碳溶剂制备氯化橡胶

文中介绍了一种制备氯化橡胶的半水相新方法,其过程为先将固体天然橡胶溶解于四氯乙烯溶剂中,然后加入20%的盐酸和引发剂ABIN,边搅拌边滴加双氧水。利用盐酸与双氧水反应生成的氯气与橡胶反应生成氯化橡胶,产品为白色固体,根据反应条件的不同氯质量分数在10%～50%之间。该方法可以利用废盐酸为氯源,溶剂水循环利用,是一种清洁的氯化橡胶生产方法。     

酶凝固天然橡胶硫化特性和力学性能的研究

采用溶菌酶和碱性蛋白酶凝固天然胶乳,考察了凝固方法对天然橡胶硫化特性、力学性能等的影响。结果表明,溶菌酶和碱性蛋白酶均能使新鲜天然胶乳顺利凝固。采用溶菌酶凝固新鲜天然胶乳,得到的天然橡胶蛋白质含量较高,硫化速率较慢,硫化胶具有较高的交联密度和力学性能,以及较高的玻璃化转变温度和压缩生热。而采用碱性蛋白酶处理新鲜胶乳,部分蛋白质被水解,导致天然橡胶中蛋白质含量下降,硫化速率加快,硫化胶具有较低的交联密度和力学性能。     

药物中间体β-卤代苯乙胺的简便合成

发展了一条高效、简单的药物中间体β-卤代苯乙胺的合成方法.二苄胺和溴乙酸乙酯作为起始原料,经历取代、加成、催化氢化、氯代和酰化5步反应,以中等产率制备得到目标产物2-乙酰氨基-3-氯-3-(4-甲氧基苯基)丙酸乙酯,对合成过程中的中间产物及目标产物的制备进行了条件优化,确定了最佳反应路线,同时还通过熔点、核磁共振氢谱和碳谱对目标产物进行了表征.此合成方法为含多官能化苯乙胺结构的药物分子的合成提供了一种便利途径.     

6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基) 萘-1,4-二酮的合成

以6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌为原料,过氧乙酸为氧化剂,通过环氧化反应制备了目标产物6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮。产物结构通过¹H-NMR、FT-IR和GC-MS分析得到表征和确定。探讨了反应底物、氧化剂以及碳酸氢钠的比例、溶剂、温度、时间等对反应转化率和得率的影响,得到优化工艺条件为:萘二醌、过氧乙酸和碳酸氢钠摩尔质量比为1:3:1.2,以氯仿为反应溶剂,反应温度30 ℃,反应时间5 h。在此优化条件下,可得到目标产物6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮的得率为90.7%。     

过氧乙酸在苎麻脱胶预处理工艺中的应用

分析了过氧乙酸在苎麻预处理工艺中的应用,探讨了过氧乙酸用量,温度,时间和pH值4个因素对过氧乙酸预处理效果的影响。根据苎麻精干麻的断裂强度、断裂伸长率、断裂比功、SEM和XRD等物理机械性能和表面形态的测试,对比分析了过氧乙酸-氢氧化钠脱胶工艺和传统化学脱胶工艺的精干麻性能。实验表明,当过氧乙酸浓度为2.5%,温度为50℃,pH值为8.0,时间为2 h,苎麻精干麻的断裂强度可以达到最佳。