一种手性金鸡纳季铵盐的合成及催化α,β-不饱和酮的Michael加成反应研究

间-二溴甲基苯与辛可尼定在EtOH—DMF—CHCl，混合溶剂中回流6～7h，得到溴化α,α′-双辛可尼定-m-二甲苯，产率70％．将其用于催化查尔酮与丙二酸二乙酯的Michael加成反应，获得了最高产率70％，最大e．e％值为89％的对映选择性．     

纳米KF/Al2O3的制备及其催化活性的研究

将纳米Al2O3粉体经一定浓度的KF浸泡活化后制成纳米固体碱KF／Al2O3，将其用于催化合成氰乙基丙二酸二乙酯的Michael加成反应以考察其活性．分析了纳米固体碱制备过程及Michael加成反应过程中各因素的影响，研究结果表明，较好的制备条件是：负载46．5％KF／Al2O3；浸渍温度：65℃；浸渍溶剂：乙醇；表面活性剂：PEG6000和PEG400按摩尔比1：1混合使用；煅烧温度：400℃，此时获得的KF／Al2O3活性最高．当催化剂用量以F-计为0．03mol，反应原料丙二酸二乙酯与丙稀腈之比为3：1，反应时间为2h，加成反应的转化率最高．     

脂肪干细胞更易转变为iPS细胞

一些转录因子的过表达可使体细胞重编程到多能状态。然而大多数的研究利用皮肤成纤维细胞作为重编程的原始细胞，这通常需要数周时间才能得到单一活检样品的扩增细胞群。美国斯坦福大学Michael T．Longaker和Joseph C．wu与合作者发现，     

手性5[（1S）—内型—冰片氧基]—2（5H）—呋喃酮与硫？…

研究了用手性助剂冰片与５－羟基－２（５Ｈ）－呋喃酮（１）缩醛化制得液体差向异体体混合物５「（１Ｓ）－内型－冰片氧基」０２（５Ｈ）－呋喃酮（４（Ｒ）＋４（Ｓ））（ｎ（Ｒ））：ｎ（４（Ｓ））＝５０．５０）,以该混合物为底物与硫酚（醇）进行不对称Ｍｉｃｈａｅｌ加成,得到了７非对映异构体混合物,其中１对固体产物（６ｄ（Ｒ）＋６ｄ（Ｓ））经分步结晶分离得６ｄ（Ｓ）．ｄ．ｅ．大于９８％。此研究为由液体差异异构     

4-羟基香豆素类化合物与对醌的Michael加成反应

综述了不同条件下4-羟基香豆素类化合物与对醌的Michael加成反应及其反应机理．在丙酮-水中,4-羟基香豆素类化合物与1,4-苯醌反应生成2,3-二取代-1,4-苯醌,与1,4-萘醌反应生成2,3-二取代-1,4-蔡醌．在丙酮-水中,吡啶存在下,4-羟基香豆素类化合物与1,4-苯醌反应生成两性离子化合物;类似反应条件下,得到4-羟基喹啉酮两性离子化合物．4-羟基香豆素类化合物与2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌反应获得了新的螺环化合物．     

树枝状高分子聚酰胺-胺的合成研究

采用扩散法,以乙二胺为核,通过Michael加成和酰胺化重复反应合成了一系列树枝状高分子聚酰胺-胺(PAMAM)．讨论了反应条件,如反应温度、反应时间和投料摩尔比等因素对反应的影响．采用液相色谱分析了产品的纯度．采用元素分析、傅立叶红外光谱(FT—IR)和核磁共振(′H NMR)等方法对产物的结构进行了表征．     

叔胺类化合物的合成新方法

提出了一种由仲胺合成叔胺的新方法，胺与丙烯腈的Michael加成产物与卤代烃发生季铵化，生成的季铵盐完成Hoffmann型消除反应，合成了系列叔胺类化合物3a，3b，6，其结构经IR，^1HNMR，Ms谱证实，本文还就反应温度、溶剂、反应物结构等对反应的影响做了详细探讨，确定了最佳反应条件。     

一种有机小分子手性催化剂的取代物的^1H，^13C核磁共振信号归属

3-hydroxy-N-（pyrrolidin-2-ylmethyl）-2-naphthamide（化合物Ⅰ）是最近合成的一种有机小分子催化剂，能催化麦克尔非对称加成反应，且具有高产率、高度立体专一性、反应条件易实现等优点．目前普遍认为：在催化过程中该催化剂萘环上的OH和NH与反应物形成氢键．为了研究该过程，合成了tert-butyl2-（（3-hydroxy-2-naphthamido）methyl）pyrrolidine-1-carboxytate（化合物II），应用一系列一维和二维核磁共振（NMR）技术对化合物Ⅱ进行了^1H、^13C NMR信号归属．为进一步用NMR实验方法研究催化剂与反应物的氢键作用机理奠定了良好基础，同时为类似化合物的NMR信号归属提供了参考依据．     

重回中世纪

一天,主管本州中部旅游的孩儿爸Michael突然问我想不想看中世纪真人秀。“真人秀？还是中世纪的？”我一时摸不着头脑,他笑了笑说：“这周六我们去弗瑞莎赫（Friesach）。”弗瑞莎赫建于1215年,是奥地利克恩顿州最古老的中世纪遗址,一座美丽而安静的小城，至今仍保留着完好的中世纪教堂和骑士的城堡。Michael曾经对我说，很多美国中学生愿意付50欧元一晚到弗瑞莎赫来过暑假。     

含多个（2-羟甲基）咪唑基衍生物的合成新方法

咪唑与丙烯腈的Michael加成产物与37％甲醛在密闭状态下实现选择性2-羟甲基反应,所得产物与三苄溴季铵化,生成的季铵盐再经Hoffmann型消除反应,高产率地合成了2种含3个2-趁甲基咪唑基衍生物4a,4b,收率〉91％．目标化合物的结构经IR,^1HNMR,MS谱证实．本文报道的合成方法,操作简便,后处理容易,很好地解决了分离、纯化等问题．     

Dual gas-solid reactions with converse vector in ferrous metallurgy and its character

A concept of dual gas-solid reactions with the converse vector that simultaneously take place inside the pellet and between the gas and pellet has been put forward. Two parameters used for describing the character of dual gas-solid reactions are found out and verified by the reduction experiment of the pellet containing carbon in CO2 atmosphere. Of the parameters, critical rate of dual gas-solid reactions with converse vector is used to express minimum rate of gas-solid reaction inside the pellet, which is able to make reaction between gas and pellet halt. This rate can be measured and calculated. Diffusion coefficient of dual gas-solid reaction with converse vector disturbed by the gas expelled from inside the pellet can also be calculated by the critical rate and reaction rate of gas-solid inside the pellet.     

聚吡咯甲烯类聚合反应的动力学研究

采用原位紫外分光光度法研究了吡咯与苯甲醛，对二甲氨苯甲醛，香草醛及对硝基苯甲醛反应生成聚吡咯甲烯类聚合物过程中的合成反应机理。研究表明，聚吡咯甲烯的合成反应为一零级反应，其反应速率与催化剂的酸度有关，而与吡咯和醛的浓度无关，苯环上吸电子基团的存在有利于聚合反应的进行，较大空间位阻基团的存在则使聚合反应的速率下降。     

固态原位电还原TiO_2制取Ti的阳极和电极过程

运用循环伏安法对固态原位电还原TiO2制取Ti的阳极过程进行了研究,并分析了整个电极反应过程.研究发现,固态原位电还原TiO2制取Ti的阳极过程是一步二电子氧化反应,并且可逆,产物不熔,在石墨阳极下生成CO2气体,阳极电极反应:C+2O2--4e=CO2.固态原位电还原TiO2制取Ti的总电极反应为:2TiO2+C=2TiO+CO2,2TiO+C=2Ti+CO2,2CaO+C=2Ca+CO2.阴极生成的Ca可以继续对TiO2进行热还原反应,固态原位电还原TiO2制取Ti是TiO2的直接二步电还原与Ca热还原TiO2共同作用的结果.     

富氧燃烧对柴油机低温燃烧反应机理影响的数值分析

从柴油机缸内燃烧反应的化学反应动力学机理出发,利用CHEMKIN软件对富氧燃烧时的低温反应进行了研究,运用计算流体动力学分析方法,通过耦合柴油机三维燃烧模型和正庚烷氧化反应动力学模型对低温反应机理中重要的脱氢反应和加氧反应过程进行了数值分析.对比空气助燃、富氧浓度对脱氢反应和加氧反应的影响发现:富氧燃烧能够促进脱氢反应,在压缩的上止点时刻,氧的体积分数分别为23%、25%和27%时的缸内脱氢产物C7H15的质量分数最大值分别是空气助燃时的1.95倍、4.77倍和291.58倍;加氧反应的速率随富氧浓度的升高呈线性增长趋势;富氧燃烧可以提高柴油机的热效率,使缸内生成更多的OH自由基,从而加快了后续的中温反应和高温反应速度.     

光纤用丙烯酸基蓖麻油氨基甲酸酯齐聚物的合成反应

丙烯酸羟乙酯与2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)缩合生成丙烯酸基单异氰酸酯,及其随后加入蓖麻油扩链,生成丙烯酸基蓖麻油氨基甲酸酯齐聚物(VTPU)的合成反应均为二级反应。由求得的反应速率常数(K_P)和表观活化能(E_a)数据表明:利用2,4-TDI中两个异氰酸基在不同温度下的反应活性差别,采用分步法,有利于合成分子结构规整性好的VTPU产物。该产物与丙烯酸酯稀释和光敏剂组成的紫外光固化无溶剂涂料,能满足光纤应用的要求。     

三元复合驱化学反应平衡模型及其应用

针对三元复合驱过程中化学反应的特点及我国油田地层的实际情况 ,通过合理简化 ,在分清主要反应和次要反应的基础上 ,提出了新的化学反应平衡物理模型和数学模型 ,并运用新模型进行了实验室岩心驱替的数值模拟。与国外化学驱软件UTCHEM的计算结果对比 ,该模型的计算速度及稳定性有所提高 ,并有一致或相似的规律。针对我国油田地层水中镁离子含量少的特点 ,利用新模型讨论了地层水中镁离子对化学反应平衡及驱油效果的影响 ,分析了碱耗的原因 ,提出在实际油田数值模拟过程中 ,当镁离子浓度比钙离子浓度低一个或一个以上数量级时 ,可以不考虑镁离子的相关反应 ,这样既能提高运算速度又能保证计算精度。     

多重时滞生化反应系统的MD-Leaping算法

针对多重时滞生化反应系统, 提出MD-Leaping模拟算法, 该算法能快速有效地刻画封闭系统中生化反应的进程和结果. 相较于D-Leaping算法, 针对单时滞反应建立以反应序列为主体的四元结构体, 该算法通过对多重时滞反应系统建立以不同时滞时间为主体的四元结构体, 使得在每一个跳跃时间步长内可以同时模拟多个生化反应, 提高了模拟速度. 该算法拓展D-Leaping算法, 并首次解决多重时滞生化反应系统的加速模拟问题. 通过对2个具体生化反应系统的模拟表明, 该算法可以广泛地应用于多重时滞生化反应系统, 并且与已有的多重时滞系统非跳跃方法(multi-delay stochastic simulation algorithm, MDSSA)相比, 其运行效率有显著提高.     

关于烯烃加成反应历程的探讨

烯烃的特征反应是亲电加成,一定条件下也可发生自由基加成和亲核加成。不同的反应历程会产生立体选择性不同的产物。在烯烃各类反应的基础上,对烯烃加成的反应历程进行探讨,以便从本质上认识化学反应规律。     

反应精馏过程传质模型（Ⅰ）

快速反应的反应精馏过程需要通过解反应—扩散方程得到其传质模型,而慢速反应、瞬时反应的反应精馏过程相当于普通多组分传质过程,只是瞬时反应的精馏过程其液相浓度必须满足平衡常数计算式。按双膜理论,假设仅在液相有反应、汽相无反应的情况下、用矩阵或直接求解反应—扩散方程,得到了反应精馏过程的传质模型。液相传质模型的表达式说明:液相中由于反应的存在,化学反应除了影响传质过程的传质系数外,还影响其推动力。     

图形法导出可逆抑制作用的酶反应动力学方程

推导一个有可逆抑制作用的酶反应动力学方程的工作是很繁杂的，原因是这类酶反应的历程较复杂，为简化此项工作，这里介绍一种能迅捷导出复杂酶反应动力学方程的图形法。