利用二苯并-18-冠-6从硫氰酸盐溶液中萃取钴(Ⅱ)的研究

冠醚对碱金属和碱土金属已显示出独特的配位性能,其与稀土和锕系元素的配合物也有不少报道．但冠醚与过渡金属钴（Ⅱ）形成配合物［１～３］的研究较少．在萃取研究方面,Ｎａｖｒａｔｉｌ等［４］用冠醚从过氯酸体系萃取钴（Ⅱ）时,发现用１８冠６较好;Ｒｕｓｄｉ...     

噻吩-2-甲醛缩苯肼Schiff碱及金属配合物的合成与性质

以噻吩-2-甲醛与苯肼为原料,通过回流缩合形成Schiff碱,并进一步与锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)金属离子配位得到2种金属配合物.结果表明,合成的噻吩-2-甲醛缩苯肼Schiff碱的结构与理论结构相符,且分别与锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)离子配位形成了稳定的金属配合物.抗菌实验结果显示Schiff碱及其金属配合物均有一定的抗菌活性,且Schiff碱金属配合物的抗菌活性更好.     

激子手性方法用于双冠醚配合物结构的研究

本工作以氯仿-乙醇(1∶1)为溶剂,室温下测定了酯酮型双冠醚(I-V)与碱金属盐MX形成配合物后的圆二色性(CD);依激子手性方法,推测出了配合物的右手螺旋扭变结构,系统命名为P型绝对立体化学,并由其圆二色性确定了冠醚与金属离子的配位比.     

稀土硝酸盐与四溴二苯并-18-冠-6固体配合物的合成与性质

在非水溶剂中合成了三种未见报道的四溴二苯并-18-冠-6(L)与硝酸?、硝酸铈和硝酸铵的M∶L为1∶1型非溶剂合、不含水的固体配合物.对此进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析和X-射线粉末衍射分析.红外光谱等结果表明-Br未参与配位,而冠醚氧原子与金属离子直接配位,NO_3~-为双齿配位,故可推测配合物中心离子的配位数为12.     

含中心功能基二异羟肟酸开链冠醚的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能

合成了一系列含中心功能基二异羟肟酸开链冠醚L1H2～L6H2及其钴(Ⅱ)配合物CoL1～CoL6, 并以元素分析, IR, 1HNMR和MS进行表征. 在不同温度下, 测定了钴(Ⅱ)配合物的氧加合常数和热力学参数ΔH0, ΔS0. 讨论了配体结构、苯环上取代基(X, Y)和添加碱金属离子对配合物氧加合性能的影响.     

冠醚-碱金属离子配位反应从水到醇中的迁移热力学性质

用微量热法测定了２５ ℃时１８ － 冠醚－ ６ 与碱金属离子在醇溶液中配位反应的平衡常数（ｌｏｇ Ｋ） 及摩尔反应焓（Δｒ Ｈｍ）－ 结合文献数据,计算了这些配位反应从水到甲醇、乙醇中的迁移热力学函数,讨论了反应过程中的溶剂效应及焓熵关系－ 图３,表３ ,参１２     

酮肟钾盐与18-冠醚-6在有机溶剂中的配位反应与消毒性能的关系

为了研究酮肟钾盐与18-冠醚-6在有机溶剂中的配位反应过程,从而阐明配合物的稳定常数与配方消毒性能的内在联系,采用电导法研究了25℃条件下2,3-丁二酮单肟钾（KBDO）和丙酮肟钾盐（K-DMKO）与18-冠醚-6分别在四乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯烷酮、乙醇和乙腈中的配位反应,计算了1:1配合物的稳定常数和摩尔电导率。研究结果表明,在这四种溶剂中,KBDO与18-冠醚-6配合物的稳定常数大小分布为：乙醇>四乙二醇二甲醚>乙腈>N-甲基吡咯烷酮;K-DMKO与18-冠醚-6配合物的稳定常数大小顺序为：乙醇>N-甲基吡咯烷酮>乙腈>四乙二醇二甲醚。2种配合物在4种不同主溶剂中形成的消毒剂配方,对芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚（2-CEES）的消毒反应动力学基本符合一级反应动力学规律。酮肟盐消毒剂配方消毒速率不仅与配合物在溶液中的稳定常数大小有关,还与配合物在溶剂中的溶解度有关,是以上两种主要影响因素共同作用的结果。     

铜与氨基酸配合反应的滴定量热研究

用滴定量热法分别测定了铜离子与六种氨基酸配合物在298.15 K下配位反应的热效应.计算了一级配合反应产物和二级配合反应产物的稳定常数及配位反应热焓,并由此推出反应的吉布斯自由能变化和熵变.讨论了铜离子和氨基酸的结构对配合物稳定性的影响.     

二环已基-18-冠-6从硫氰酸盐体系中对锰(Ⅱ)的溶剂萃取

自从Ｐｅｄｅｒｓｏｎ［１］发现冠醚可以和碱金属盐形成配合物以来，已有许多种金属和冠醚配合物的报道，但有关冠醚和过渡金属锰（Ⅱ）形成配合物的报道较少［２～４］．我们通过实验发现，冠醚可以和硫氰酸盐溶液中的锰（Ⅱ）形成配合物并被萃取入有机相．现就不同种类...     

开链冠醚配合物[Zn(C25H19N3O2)H2O]（NO3）2的合成与晶体结构

合成了开链冠醚:2,6-二(8’-喹啉氧甲基)吡啶,并研究了其与Zn(NO3)2的配位反应,得到配合物:[Zn(C25H19N3O2)H2O](NO3)2,并通过熔点、红外光谱、X-射线单晶衍射进行了表征.该配合物由配阳离子[Zn(C25H19N3)H2O]2+和两个NO3-组成,配阳离子中,Zn与开链冠醚上的两个O,三个N原子配位以外,还与一个水分子配位.Zn为六配位,配位几何构型为变形八面体.NO3-与配阳离子间除静电作用以外,还存在O-H…O氢键,增强了分子的稳定性.     

价电子平均能量/能级拓扑指数~mV及其应用

构建了价电子平均能量 /能级拓扑指数 mV .用 mV的 0阶和 1阶指数分别与 1 6种碱金属卤化物的熔点、磁化率和键长 ,2 0种碱金属卤化物的生成焓、离子水化能和晶格能 ,2 0种碱土金属卤化物的晶格能 ,1 9种金属氧化物、硫化物、氯化物和氟化物的晶格能 ,5 1种金属离子的水合热及 80种离子的标准生成热进行关联 ,拟合得到的回归方程的相关系数分别为 0 .94 90 ,- 0 .9870 ,- 0 .9971 ,0 .982 6 (0 .9832 ) ,0 .981 0 (0 .981 5 ) ,0 .9987(0 .9988) ,0 .984 6 (0 .9876 ) ,0 .994 9(0 .996 9) ,0 .9880和 0 .9776 .利用所得到的回归方程对部分无机物的理化性质进行了预测 .     

The nature and transport mechanism of hydrated hydroxide ions in aqueous solution

Compared to other ions, protons (H(+)) and hydroxide ions (OH(-)) exhibit anomalously high mobilities in aqueous solutions. On a qualitative level, this behaviour has long been explained by 'structural diffusion' the continuous interconversion between hydration complexes driven by fluctuations in the solvation shell of the hydrated ions. Detailed investigations have led to a clear understanding of the proton transport mechanism at the molecular level. In contrast, hydroxide ion mobility in basic solutions has received far less attention, even though bases and base catalysis play important roles in many organic and biochemical reactions and in the chemical industry. The reason for this may be attributed to the century-old notion that a hydrated OH(-) can be regarded as a water molecule missing a proton, and that the transport mechanism of such a 'proton hole' can be inferred from that of an excess proton by simply reversing hydrogen bond polarities. However, recent studies have identified OH(-) hydration complexes that bear little structural similarity to proton hydration complexes. Here we report the solution structures and transport mechanisms of hydrated hydroxide, which we obtained from first-principles computer simulations that explicitly treat quantum and thermal fluctuations of all nuclei. We find that the transport mechanism, which differs significantly from the proton hole picture, involves an interplay between the previously identified hydration complexes and is strongly influenced by nuclear quantum effects.     

Cyclic peptides-assisted transport of metal ions across liquid-organic membrane

The formation of alkali and alkaline-earth metal picrate complexes with cyclo(Pro-Gly)_n ionophores (1, n = 3; 2, n = 4) can facilitate the migration of metal ions across a bulk liquid CH₂Cl₂ membrane. The migration behavior was studied by measuring the solution absorption at 356 nm, using a UV/Vis spectrophotometer, and the rates can be determined by comparing the initial absorption of donor solutions with the absorption of the corresponding receiver solutions as the function of time. It was found that cyclic peptide 1 shows higher transport activity for the studied alkali and alkaline-earth metal ions than compound 2, which is related to the backbone flexibility of the cyclic peptides. The findings in this work suggest that the rate of ionophore-facilitated ion transport depends not only on the ability of complex formation in aqueous phase, but also on the ability of complex dissociation in organic phase.     

硝基脲降解反应的量子化学研究

用量子化学方法对硝基脲在水中降解过程中产生的中间体分子图进行了计算，从而解释了硝基脲在水溶液中降解反应的机理。     

油井水泥腐蚀的能谱分析研究

将水泥石在含有不同离子成份的腐蚀液中浸泡,用能谱仪测定了腐蚀后水泥石中各元素的含量。发现,氯离子、硫酸根离子能渗入到水泥石内部深处;在水泥浆中加入硅灰,这种作用明显减弱;在上述两种水泥石内部,镁离子的含量均无明显变化。指出,硫酸根离子在水泥石内的扩散不完全是物理扩散,也有化学扩散;要防止硫酸根离子的侵蚀,改变水泥水化产物的组成是关键;要防止镁离子的侵蚀,水泥石不应有缺陷。     

过渡金属离子对PEG水溶液浊点温度的影响

本文用激光法测定了过渡金属离子对１％聚乙二醇（ＰＥＧ）水溶液浊点温度的影响，确定了不同浓度，不同金属离子作用下的浊点曲线。结果表明：浊点温度ｔｃ与金属离子质量摩尔浓度ｍ间存在着良好的线性关系。当阴离子相同时，２价阳离子的盐析能力与离子半径、离子势、离子构型以及水合离子构型有关。本文还考查了盐析作用机理。     

掺杂聚乙炔导电机理研究

本文以多烯(17个碳原子)模拟反式聚乙炔链,位于两个多烯链平面之间的钠原子为掺杂剂,用 CNDO/2方法讨论了掺杂聚乙炔的微观导电机理,尝试并分析了用轨道理论的离域方法处理定域问题的具体方法.在我们的计算方法及计算范围内、负电孤子借助于钠原子在两链间跃迂。在低量掺杂情况下,参考链上孤子的存在对这种跃迂起辅助作用;电荷密度、原子轨道布居、能量分割及沿分子轨道形状等的结果同样支持了这一结论.     

Multilayered graphene membrane as an experimental platform to probe nano-confined electrosorption

Multilayered graphene membranes (MGMs) with different packing densities were prepared and used as electrodes for supercapacitors to probe nano-confined electrosorption in porous carbon materials. The electrosorption capacity of MGMs was measured against an increasing operation rate in a series of aqueous solutions of monovalent ions. The nanoconfinement effect was found prominent when the microscopic pore structure of the MGMs was controlled to be comparable to the size of hydrated ions being tested. The electrosorption capacity was found highly dependent on the type of ions. This study highlights the great potential of using easily available and structurally tunable graphene membranes as a model system to investigate fundamental problems relating to energy storage, membrane separation and nanofluidics.     

拓扑指数mG及其应用

构建了拓扑指数^mG．用^mG的0，1阶指数分别与20种碱金属卤化物的晶格能U1、生成焓△fHm、离子水化能△hGm^θ、气态碱金属卤化物核间距R0、20种碱土金属卤化物的晶格能U2、51种金属离子水合热△hHh^θ和80种离子标准生成热△fHm^θ关联，所获得的0，1阶指数的拟合回归方程的相关系数（复相关系数）分别为0．9964（0．9976），0．9802（0．9873），0．9779（0．9847），0．9970（0．997O），0．9879（0．9918），0．9922和0．9798．预测取得了较好的结果．     

一种新的荧光传感器--带有芴基的二氧四胺合成和溶液性质

Ｔｈｅｄｉｏｘｏｔｅｔｒａａｍｉｎｅｌｉｇａｎｄｓｐｏｓｓｅｓｓｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｓｉｍｉｌａｒｔｏｔｈｏｓｅｏｆｔｈｅｏｌｉｇｏｐｅｐｔｉｄｅｓ .Ｔｈｅｙａｒｅａｂｌｅｔｏｆｏｒｍｓｔａｂｌｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｉｏｎｓ .Ｔｈｅｉｒｔｗｏａｍｉｄｅｍｏｉｅｔｉｅｓｌｏｓｅｈｙｄｒｏｇｅｎｉｏｎｓｄｕｒｉｎｇｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｗｉｔｈｄｉｖａｌｅｎｔｍｅｔａｌｉｏｎｓ,ｔｈｅｒｅｆｏｒｅｔｈｅｙａｒｅａｂｌｅｔｏｓｔａ ｂｉｌｉｚｅｈｉｇｈｏｘｉｄ…