碘的氧化电位溶出法测定

在有过量的Cu(Ⅱ)存在时,将痕量的碘离子Ⅰ~-以难溶化合物CuⅠ形式电沉积在汞膜电极上,然后以Fe(Ⅲ)或Hg(Ⅱ)为氧化剂进行氧化电位溶出法测定,可检出1.0×10~(-10)M的Ⅰ~-。用此法测得紫菜中碘的含量为3.3％(g/g),与分光光度法结果一致。     

金属—邻菲罗啉—四苯硼酸根三元离子缔合配合物的沉淀性质研究

本文研究了Fe(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)的邻菲罗啉配离子与四苯硼酸根生成三元离子缔合配合物沉淀的pH条件,实验验证了金属—邻菲罗啉配离子与四苯硼酸根的缔合比。用系数比率法测定了Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)的邻菲罗啉—四苯硼酸根三元配合物沉淀的溶度积Ksp,并对有关缔合性质进行了探讨。     

电对 Fe(phen)_3~(3+)/Fe(phen)_3~(2+)和 Cu(phen)_3~(2+)/Cu(phen)_2~+的标准电极电位的测定

本文利用“补偿法”测定了电对 Fe(phen)3_-~(3+)/Fe(phen)3_-~(2+)和 Cu(phen)3_-~(2+)/Cu(phen)_-2~+(phen 为邻菲绕啉)的标准电极电位。前者1. 0636伏,后者为0. 0144伏,说明经邻菲绕啉络合后,提高了 Fe(Ⅲ)的氧化能力,相反降低了 Cu(Ⅱ)的氧化能力。由于 Fe 电对的测定值基本与文献报导相近,故方法是可靠的。对于半反应 Fe(phen)_3~(3+)+e≒Fe(phen)_3~(2+)的标准电极电位数据,已有报导,但对半反应 Cu(phen)_3~(2+)+e≒Cu(phen)_2~+的标准电极电位及测定方法尚未见报导。本文应用“补偿法”测电动势的方法,验证了铁离子邻菲绕啉络合电对的标准电极电位,同时测定了铜离子邻菲绕啉络合电对的标准电极电位。     

铁离子、铜离子及腐殖酸对壬基酚光降解的影响

在模拟日光辐射条件下,研究了内分泌干扰物壬基酚(NP)在腐殖酸(HA)、Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)及两种金属离子分别协同腐殖酸的络合体系下的光降解现象,探讨了腐殖酸浓度、Fe(Ⅲ)浓度、Cu(Ⅱ)浓度、光照时间等对NP光解的影响.研究结果表明:NP直接光降解率较低,加入低浓度HA时对NP光解有促进作用,HA浓度增大对NP光解起抑制作用,且随浓度增大抑制作用增强;Fe(Ⅲ)浓度越大,壬基酚的降解率越大;在相同的光照条件下,腐殖酸和铁的络合体系表现出更强的降解作用,降解能力依次为NP+HA+Fe(Ⅲ)NP+Fe(Ⅲ)NP+HANP.Cu(Ⅱ)低浓度时,对壬基酚光降解有促进作用;当Cu(Ⅱ)浓度超过0.3 mmol/L时,反而会削弱Cu(Ⅱ)对壬基酚光降解的促进作用;Cu(Ⅱ)在与腐殖酸共存时,会促进壬基酚的降解,降解能力依次为NP+HA+Cu(Ⅱ)NP+Cu(Ⅱ)NP+HANP.     

Fe-Sb-Cl-H_2O混合体系中Fe,Sb的价态分析研究

本文提出了一个将直接电位法与容量法相结合用于测量Fe-Sb-Cl-H_2O体系中不同价态离子的方法。以K_2Cr_2O_7容量法分别测定Fe和Sb总量及Fe(Ⅱ)和Sb(Ⅲ)合量。以电位法测定出对应于该体系的氧化还原平衡常数,进而以微机算出各元素的不同价态分量。本法测定的相对误差小于1.2%。     

铜离子在4-甲氧基-2,6-二(3,5-二甲基吡唑)-1,3,5-三嗪吸附型修饰电极上的电化学行为

用循环伏安法和方波伏安法研究了铜离子在4 甲氧基 2,6 二(3,5 二甲基吡唑) 1,3,5 三嗪(简称MBDT)吸附型修饰电极上的电化学行为.通过吸附在玻碳表面的配体与铜离子的配位作用,对Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)进行了电分析,结果表明,Cu(Ⅰ)在修饰电极上表现出比Cu(Ⅱ)高得多的灵敏度.     

金属离子在油团聚体系中行为的研究

本文对金属离子Ca(Ⅱ),Mg(Ⅱ),Fe(Ⅲ)在细粒钛铁矿、长石体系油团聚中的行为进行了研究,根据溶液化学计算及ζ电位,吸附量和XPS测定结果可知:Ca(Ⅱ),Mg(Ⅱ),Fe(Ⅲ)活化长石的主要组分分别是Ca(OH)~ ,Mg(OH)_(2(S))和Pe(OH)_(3(S)),前者通过静电吸附于长石表面,吸附强度低,而后两者通过向长石表面沉积吸附于长石表面,吸附强度高。在上述研究基础上,进一步考查对金属离子的去活,以强化钛铁矿与长石的油团聚法分离。实验结果表明:草酸是最有效的去活剂,通过与Fe(Ⅲ)反应,形成螯合物并转入液相,达到对Fe(Ⅲ)的去活功效,这一结论被XPS测试结果所证实。     

化学法制备高纯碲过程中杂质元素脱除的热力学分析

通过对Te(Ⅳ)-Pb(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)-As(Ⅲ)-H2O和Te(Ⅳ)-MeS-H2O系热力学分析,得到溶液中Te(Ⅳ),Pb(Ⅱ),Cu(Ⅱ)和As(Ⅲ)离子总浓度与溶液pH值、温度以及溶液中S2-浓度的关系。热力学分析结果表明:采用硫化物沉淀法可以深度净化Na2TeO3溶液,去除其中大部分重金属离子及砷离子,确定理论上去除Na2TeO3溶液中Pb(Ⅱ),Cu(Ⅱ)和As(Ⅲ)离子的最佳pH值为11左右。采用硫化物沉淀法对Na2TeO3溶液中Pb(Ⅱ),Cu(Ⅱ)和As(Ⅲ)离子的净化实验验证了热力学分析的正确性,通过实验使粗TeO2中的Pb,Cu和As杂质的质量分数由0.273 0%,0.165 9%和0.280 0%分别降低到3.24×10-4%,1.00×10-4%和1.30×10-3%,但S2-浓度过量对As的去除不利。实验确定硫化沉淀法去除杂质离子的最佳条件是:pH=11,温度为373 K,反应时间为50 min。     

微量金属的间隙水化学

本文初步研究了厦门港微量金属的间隙水化学,在含S(Ⅱ)间隙水中,用Berner成岩数学模式估算了Fe(Ⅲ)去除反应的速率常数,用热力学方法计算了Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Pb(Ⅲ)、Cd(Ⅲ)、Cu(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅲ)、游离态S(Ⅱ)各无机形态的平衡浓度,结果表明:Cu(Ⅰ)、Cd(Ⅱ)在沉积物和间隙水中的主要无机形态是Cu_2S、CuS_4S_5~(3-)和CdS(greeno-ckite)、Cd(HS)2,间隙水中Fe(Ⅱ)和游离态S(Ⅱ)主要以Fe~(2+)和HS~-形式存在。     

MgCl_2-NaCl-KCl-CaCl_2熔盐体系中铁离子的电极过程研究

本工作用化学平衡法研究了本熔盐体系中铁离子的存在价态。证明:在P_(c12)→O时,FeCl_3几乎全部分解。在P_(c12)=1atm时,Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)=1.36(700℃)。温度升高,Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)减小。 用循环伏安法研究了铁离子在本熔盐体系中的电极反应的动力学特点。实验证明,阴极反应Fe(Ⅱ) 2e→Fe(O)受离子扩散控制,其表观活化能为12.9±2.4KJ/mol,Fe(Ⅱ)的扩散系数为(4.31±0.79)×10~(-5)cm~2/s。阳极反应Fe(Ⅱ)-e→Fe(Ⅲ)也受离子扩散控制,且其产物Fe(Ⅲ)随即迅速分解。因此,铁离子的交价对电解除铁的电效影响不大。电解除铁的实验室实验证实了上述结果,并找出:镁与铁共同析出是降低除铁电效的主要原因;电解除铁的较好条件为:700℃,阴极电流密度为0.2A/cm~2,阴极区氯分压应尽可能低。在这些条件下,电效可达70％。     

恒温恒压下化学平衡移动的讨论

利用微分法讨论了恒温恒压下理想气体化学反应达平衡时,某物质的量改变时的平衡移动规律.分析表明：在恒温恒压下,若物种j出现在反应方程式系数总和较大的一侧且其平衡摩尔分数xj大于vj/∑ivi时,改变理想气体化学平衡系统中j物质的量将导致反常的平衡移动;若物种j不能同时满足上述条件时,改变理想气体化学平衡系统中j物质的量只引起正常的平衡移动.     

无机化学教学中有关平衡常数问题的讨论

针对平衡常数教学中存在的若干问题进行了分析和讨论，文中建议：全面推行标准平衡常数，取消不严密的表示方式，不讨论平衡常数的量纲，改进浓度等符号表示，统一各种常数及相关问题的表示。     

保险与竞争——一类农业保险的均衡性

本文讨论了一类农业保险模型的市场对策问题 ,探讨了该模型的完善的子对策均衡点存在性。     

多个生产商条件下的动态古诺模型分析

研究任意多个厂商条件下的一般动态古诺模型，把两个厂商条件下的古诺模型拓广到一般情形，并进行动态分析．给出了一般动态古诺模型的数学表达式，并从理论上证明了均衡解的存在性．进一步地，通过理论分析和计算，给出了各厂商的均衡产量的计算公式．     

热力学模型对石油低压汽液平衡计算的适用性

以Maxwell-Bonnel图拟合式、对比态Antoine方程及Pitzer-Riedel关联式分别求算饱和蒸汽压P^0,并用RoultK值（K＝P^0／P）,计算窄留分K值。根据实测的中原、孤岛和克拉玛依石油馏分低压K值,考察上述三式,结果表明：对比态Antoine式预测精度是最好的,其温度预测绝对平均偏差为7．0℃,K值预测平均相对偏差为15．6％,其他两模型偏差均较大。     

累积平衡常数在无机化学中的应用

本文运用热力学知识对多重平衡的累积平衡常数的数学表达式进行了证明，并对其应用提出新的看法．     

多元酸碱滴定平衡参数的连续求解

由多元酸碱滴定过程的质子条件导出有关参数随酸度变化的函数关系,用BASIC语言编制计算机程序,可连续求解强碱滴定多元酸或强酸滴定多元碱时,在任一酸度下的型体分布系数、平衡浓度、滴定分数、滴定缓冲容量和滴定过程锐度指数等平衡参数·给出了算法框图及应用实例.     

苯,噻吩,水,二甲基甲酰胺体系相平衡研究

对１０１．３ｋＰａ下苯－ＤＭＦ、苯－噻吩、噻吩－ＤＭＦ二元体系，苯－噻吩－ＤＭＦ三元体系，苯－噻吩－水－ＤＭＦ四元体系ＶＬＥ数据进行了热力学关联，并用二元体系的相平衡数据对三元体系进行了热力学推算。关联精度符合设计要求。     

关于完美均衡几种定义的等价性

本文分析Seken给出的ε-完美均衡定义和Myerson给出的ε-完美均衡定义的性质及证明它们的等价性。     

异丙醇胺-水体系的汽液平衡

采用鼓泡式平衡釜测定了一异丙醇胺-水、一异丙醇胺-二异丙醇胺以及水-二异丙醇胺等二元体系在65℃、80℃、95℃时的恒温汽液平衡数据。用vanLaar、Margules、NRTL、Wilson、UNIQUAC等5种方程对其进行关联,求出模型参数,利用所得模型参数计算相应的汽相组成,并与实测值比较,二者符合良好。