聚丙烯腈、聚α-氯代丙烯腈及聚α-溴代丙烯腈热处理的研究

甲、进行了α-氯代丙烯腈及α-溴代丙烯腈的合成与其聚合,在合成中首次采用了磺酸型阳离子交换树脂作为α,β-二溴代丙腈的脱溴化氢催化剂,使能得纯净的α-溴代 丙烯腈,产率53％。 乙、对聚丙烯腈(PAN),聚α-氯代丙烯腈(Pα-ClAN)及聚α-溴代丙烯腈(Pα-BrAN)的热处理试样进行了红外光谱分析。对PAN及Pα-ClAN在热处理过程中试样的失重、含氮量的变化及热解气体进行了分析测定,测定了Pα-ClAN热处理试样的电导率及电导活化能,并将这些结果与PAN热处理作了比较。 丙、实验结果证明这三种高聚物在300℃以上热处理试样的结构都非常相似,进一步证实了Houtz所提PAN热处理形成萘啶环系的见解,同时发现在700℃以上开始了石墨化。 丁、发现PAN与Pα-ClAN热处理过程中的化学变化大致可分为三个阶段,第一与第三阶段变化较剧烈,而第二阶段变化较缓慢,对于PAN第一阶段在200—300℃,第二阶段在300—700℃,对于Pα-ClAN第一阶段为150—200℃,第二阶段为200—700℃,第三阶段都是在700℃以上,这种现象可能与形成稳定的萘啶环系及在高温时萘啶环系破坏,进行石墨化有关。     

交联明胶与聚异丙基丙烯酰胺接枝共聚物的研究

采用接枝共聚合制备交联明胶与聚异丙基丙烯酰胺（Gelx-PNIPAM）接枝共聚物。研究了引发体系、反应时间、反应温度、异丙基丙烯酰胺（NIPAM）单体用量、引发剂用量以及加料方式等因素对接枝率（Y_PG）的影响。结果表明：Y_PG随反应温度、反应时间、单体浓度以及引发剂浓度的增加而达到最大值后,再降低。将交联的明胶颗粒放入去离子水中溶胀24h,滴加引发剂后,再滴加NIPAM溶液的加料方式有利于提高接枝率。接枝聚合物的两相微观结构比其共混物更均匀。     

聚乙烯醇缩丁醛—接枝丙烯酰胺的合成及生物医学性能

聚乙烯醇缩丁醛—接枝—丙烯酰胺共聚物已采用硝酸铈铵/硝酸引发体系于水悬浮液中在30℃合成,接枝长度和每个聚乙烯醇缩丁醛分子上支链的数几分别确定为(?)n3-6×10~4和0.1-0.3。测定了反应时间和铈离子浓度对接枝率,接枝长度和支链数目的影响。亦讨论了其他反应参数的影响,并研究了此聚合物的吸水率,对牛血清白蛋白的粘附及血液相容悱。结果表明此共聚物当接枝率为15—25%而平均接枝链长度((?)n)大于4×10~4其血液相容性良好。     

棉纤维/季铵盐接枝共聚物的合成及抗菌性能研究

采用硝酸铈铵为引发剂,在棉纤维表面引发甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)接枝聚合,并使接枝的DMAEMA季铵化,以赋予棉纤维良好的抗菌性能。实验对影响DMAEMA接枝率的关键因素进行了细致研究,发现,当φ(DMAEMA)为10%,引发剂浓度为20 mmol/L,pH为1～1.5时,在45℃反应5 h后,得到较好的接枝效果。同时发现,溶剂类型对棉纤维/DMAEMA接枝共聚物的季铵化反应影响很大,丙酮对季铵化最为有利。接枝率的提高可加强棉纤维/季铵盐接枝共聚物的抗菌性能;与单独采用溴代正丁烷为季铵化试剂相比,先后采用溴代正丁烷和溴代十二烷作为季铵化试剂,所得材料的抗菌性能更为优良,说明长链季铵盐聚合物与短链季铵盐聚合物间存在协同抗菌作用。     

两亲性聚乳酸嵌段共聚物的制备及性能研究

以端羟基聚乳酸和α-溴代丙酰溴为原料，制备了溴端基的聚乳酸；再以其为大分子引发剂，以溴化亚铜/2,2’-联吡啶为催化体系进行N-乙烯基吡咯烷酮的原子转移自由基聚合，制得了两亲性聚乳酸嵌段共聚物。用IR、GPC对聚合物进行了表征，用接触角测定仪测定了聚合物薄膜的水接触角，并考察了不同反应时间对共聚物的特性粘度和吸水率的影响。结果表明，该聚乳酸共聚物的亲水性较聚乳酸均聚物明显增大，TEM证实共聚物在水相中可形成一壳多核球状胶束，进一步佐证了该共聚物具有明显的两亲性。     

甲基丙烯酸甲酯与琼脂糖的接枝反应及其共聚物的研究

本文研究硝酸铈铵作引发剂，甲基丙烯酸甲酯与琼脂糖的接枝共聚反应．考察了引发剂浓度、单体浓度、反应温度、反应时间及加料顺序对转化率，接技效率等的影响．红外光谱及热分析结果表明，所得产物为接枝共聚物．共聚物的玻璃化转变温度随接枝百分率的增加而降低，接枝共聚物可溶解于部分有机溶剂剂，并具有良好的热压成型性质．     

聚丙烯酸乙酯-g-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

丙烯酸乙酯与2-溴丙烯酸乙酯乳液共聚合制备了聚(丙烯酸乙酯-co-2-溴丙烯酸乙酯)无规共聚物，用该共聚物作为原子转移自由基聚合的大分子引发剂，进行了甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合，制备了聚丙烯酸乙酯-g-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。接枝共聚物的分子量随单体转化率的上升而线性增加。     

等离子体引发接枝聚合丙烯酰胺对聚乙烯表面改性的研究

研究了等离子体引发单体接枝聚合对聚合物的表面改性.选取聚乙烯为聚合物底材接枝丙烯酰胺,研究了接枝反应条件对接枝率的影响规律.反应温度愈高,接枝率愈大,当反应温度达到溶液的沸点时,接枝率急剧增大;随着单体浓度的增大,接枝率几乎呈现出线性增长的趋势;接枝率随反应时间的延长而增大.溶剂对接枝反应有较大的影响.当体积比R(R=V(H2O)/V(CnH2n+1OH))为零(即选用醇作为单一溶剂)时,选用乙醇和异丙醇作为溶剂时,接枝率不为零,而选用甲醇作为溶剂时,接枝率为零.在相同体积比情况下,选用(醇+水)混合溶剂时接枝率的变化规律是:(异丙醇+水)≥(乙醇+水) ＞(甲醇+水).衰减全反射红外光谱分析表明了丙烯酰胺单体接枝到聚合物薄膜样品表面.     

玉米淀粉与丙烯酰胺接枝共聚物的制备

本文研究玉米淀粉与丙烯酰胺接枝共聚物的合成工艺及其在造纸工艺中用作干强剂、助留/助滤剂的效果。研究表明玉米淀粉与丙烯酰胺的质量比为5：3．5，引发剂硝酸铈铵用量为0．2g，反应时间为3h，反应温度为62℃，聚合物质量较好。     

羧乙基纤维素与丙烯酰胺接枝共聚物的制备与应用研究

以硝酸铈铵 ( CAN)为引发剂 ,在 N2 保护下 ,羧乙基纤维素与丙烯酰胺进行接枝共聚反应。研究了引发剂浓度、单体浓度、反应时间、反应温度对羧乙基纤维素接枝率、接枝效率的影响 ,得出反应较佳条件 :引发剂用量为单体的 0 .75wt% ,反应温度 40℃ ,Am( wt)∶ CEC( wt) =1 .5∶ 1 ,反应时间 3小时。以该接枝共聚物为载体制备了药物布洛芬缓释片剂 ,通过测定药物片剂布洛芬在模拟人工肠液中释放速率 ,表明药物片剂有缓释作用。     

丙烯睛—卤代羧酸共聚物热解过程的研究

采用付里叶变换红外光谱法在位连续测定了含羧酸及由代羧酸丙烯腈共聚物在低温热解时化学结构的变化，根据光谱特征峰随温度增加的变化规律。测定了裂解产物中残留的氰基量及环化度和环化序列长度。结果表明，溴代羧酸丙烯腈共聚物具有独特的性能。在可用于碳纤维原丝的共聚体中，是具有较大潜力的竞争者。     

无规聚丙烯接枝甲基丙烯酸的合成

采用溶液聚合的方法将无规聚丙烯(APP)与甲基丙烯酸(MAA)接枝共聚制得接枝共聚物APPgMAA.讨论了反应温度、反应时间、引发剂BPO浓度、单体MAA浓度对接枝率的影响.结果表明:当聚合反应温度低于120℃时,随着温度的增加,接枝率显著增大;当聚合反应温度高于120℃时,接枝率随温度升高而降低.延长反应时间有利于提高接枝率.最适宜的w(引发剂)为1%,m(MAA)/m(APP)为025/1.利用红外光谱证实了接枝物APPgMAA的存在.     

玉米淀粉与丙烯酸胺接枝共聚物的制备

本文研究玉米淀粉与丙烯酰胺接枝共聚物的合成工艺及其在造纸工艺中用作干强剂、助留/助滤剂的效果。研究表明玉米淀粉与丙烯酰胺的质量比为5:3.5,引发剂硝酸铈铵用量为0.2g,反应时间为3h,反应温度为62℃,聚合物质量较好。     

FeSO4-H2O2引发的芋艿细粉与丙烯酰胺接枝共聚物的合成研究

利用 Fe SO4 - H2 O2 体系作引发剂 ,引发芋艿细粉与丙烯酰胺接枝共聚反应。探讨了反应温度、反应时间、H2 O2浓度、丙烯酰胺浓度对接枝共聚反应的影响 ,同时研究了接枝物作高分子絮凝剂 ,对硅藻土悬浊液、洗煤废水、酒糟离心液的絮凝沉降性能     

十一烯酸溶液接枝ABS树脂及其反应机理

以过氧化二苯甲酰（BPO）为引发剂，在1，2-二氯乙烷溶液中进行了10*十一烯酸接枝ABS树脂反应，并对接枝产物进行了表征，研究了单体浓度、引发剂浓度、反应时间和反应温度对接枝聚合物接枝率的影响。结果表明，10-十一烯酸接枝ABS产物的红外光谱图中在1717cm^-1和1273cm^-1处出现了明显的C=O和C-O基团吸收值，证实10-十一烯酸接枝到了ABS树脂上；接枝率随引发剂浓度、反应时间、反应温度的增加而增加；随单体浓度的增加，接枝率初始时增加较快，至0.30mol/L后降低，接枝很可能是通过10-十一烯酸均聚合自由基对ABS中丁二烯部分的双键加成而形成。     

生物基页岩气压裂用降阻剂的制备与表征

采用氧化还原体系,通过反相乳液法,制备了页岩气压裂用黄原胶-丙烯酰胺-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠接枝共聚型降阻剂。考察了单体浓度、引发剂用量、反应温度及单体配比对产物接枝率和接枝效率的影响,确定最优条件为:单体质量浓度0.25 kg/L、引发剂质量浓度0.5 g/L、反应温度50℃、单体配比0.3时,接枝率可达490.0%,接枝效率达91.2%,红外、X射线衍射及扫描电镜微观形貌观察证明了接枝共聚反应的发生,在质量分数为0.15%、剪切速率3879 s-1时,降阻剂室内降阻率可达61.7%。     

木质素-丙烯腈接枝共聚物及其水解产物吸水性能的研究

本文以硫酸亚铁-过氧化氢-硝酸铈铵体系为引发剂,研究了丙烯腈在木质素上发生的接枝聚合作用,并用红外光谱吸收法测定了接枝共聚物。将此接枝共聚物以热水和二甲基甲酰胺提取,去除均聚物后,于120℃皂化,得到水分散性良好的接枝共聚物。实验表明,接枝共聚物水解时,碱的浓度和体积对产物的吸水率有较大影响,水解产物的吸水率受溶液中无机盐的影响,但比以淀粉为基质的接枝物的吸水性能的影响小。     

甲基丙烯酸甲酯与琼脂糖的接板反应及其共聚物的研究

本文研究硝酸铈铵作引发剂，甲基丙烯酸甲酯与琼脂糖的接枝共聚反应。考察了引发剂浓度、单体浓度、反应温度、反应时间及加料顺序地转化率接枝效率等的影响。红外光谱及热分析结果表明，所得产物为接枝共聚物。     

RX/CuX/bpy催化体系中PEO大单体与PMMA接枝共聚物的合成与表征

本工作以正丁基溴为引发剂,卤化亚铜／联吡啶（bpy）为催化剂,研究了甲基丙烯酸甲酯（MMA）与末端为丙烯酰胺基的聚氧化乙烯（PEO）大单体的原子转移自由基聚合（ATRP）反应,得到了实测分子量与理论分子量相近,分子量分布较窄,有预期结构的接枝共聚物,用IR,1HNMR,VPO,GPC,DSC等进行了表征,并对共聚物的组成和分子量受单体总浓度、投料比、引发剂及反应时间的影响进行了讨论。     

温敏性聚(N,N-二甲基丙烯酰胺-co-4-丙烯酰氧基查尔酮)共聚物的合成与表征

以N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)和4-丙烯酰氧基查尔酮(AC)为单体,以S-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α’’-乙酸)-三硫代碳酸酯为RAFT试剂,在四氢呋喃溶液中通过RAFT共聚合成了聚(N,N-二甲基丙烯酰胺-co-4-丙烯酰氧基查尔酮)共聚物(poly(DMAA-co-AC)),并通过红外光谱、紫外可见吸收光谱和核磁共振氢谱对共聚物的结构进行了表征。采用可见分光光度法和动态光散射研究了共聚物的温敏性,结果表明,poly(DMAA-co-AC)共聚物是一类具有低临界溶解温度(LCST)的温敏性聚合物,且随着共聚物中AC含量的增加,其LCST降低。