1,3-二羰基化合物烯丙基化构建季碳中心的反应研究

许多天然产物和药物活性分子往往因为季碳中心的存在而表现出更好的理化性质和生物活性.文章首先以氢化钠作碱,利用酮和酯反应得到了一系列的α-取代-1,3-二羰基化合物,收率50%～87%;然后进一步通过烯丙基化反应成功合成了具有3个官能团(2个羰基和1个烯基)的季碳砌块,产率为50%～93%.并对合成的α-取代-1,3-二羰基化合物和烯丙基化产物进行了1H NMR表征.     

有机钛试剂对羰基化合物的反应选择性

本文综述了有机钛试剂对羰基化合物的反应选择性。按化学选择性、立体选择性和区域选择性进行讨论。     

1,2-二羰基化合物的合成研究进展

1,2-二羰基化合物是一类活泼的双官能团化合物,是化工、医药和材料科学等领域的重要中间体,其可以合成许多生物活性化合物。烯烃、炔烃、亚甲基酮、1,2-二羟基化合物等都可以用来合成1,2-二羰基化合物,因此对其合成方法的研究已经引起许多化学家的关注。本文主要阐述从不同的原料合成1,2-二羰基化合物的主要方法,为进一步开发新的反应路线提供一定参考。     

不对称1,3-二酮二氟化硼的自组装

以具有高摩尔吸光系数、高荧光量子产率和良好平面性的六元环等优点的1,3-二酮二氟化硼类化合物为研究对象,设计合成一种不对称的1,3-二酮二氟化硼化合物,并用紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱检测其在溶液中的变化,用原子力显微镜观察其形貌,测量其组装体的大小.实验结果表明,1,3-二酮二氟化硼在水比例增加的情况下发生了明显的组装行为,其组装体呈规则、有序的带状结构.     

1，3-二羰基化合物的卤代反应的一种新方法

使用NaBrO3／NaHSO3／ZnSO4或KClO3／NaHSO3／ZnSO4反应体系,1,3-二羰基化合物可以在d位进行溴代或氯代,反应在室温下进行,以CH3CN／H2O为溶剂,反应条件温和且具有较高的产率．提供了一种新的1,3-二羰基化合物的卤代反应方法．产物结构经1HNMR、13CNMR和HRMS得到了确证．     

樟脑型β-二羰基化合物的合成

 天然樟脑在-83℃条件下与苯甲醛的羟醛缩合产物经过Swern氧化得到手性β-二羰基化合物.     

羰基化合物化学性质教学思考

羰基化合物的官能团为C=O,包含有醛酮、羧酸及其衍生物、β-二羰基化合物,羰基化合物可发生亲核加成反应、亲核取代、α-H反应、氧化和还原反应等;我们在教学中采用了探究式教学,使学生从结构去更好理解和掌握羰基化合物的化学性质,从而达到掌握和熟练应用羰基化合物化学性质的目的.     

1,3-环己二酮衍生物的选择性氢解反应

 金属钯催化氢化氢解能还原1,3-环己二酮及其衍生物3,5-二羰基环己基甲酸的1个羰基,使之转化为相应的单酮.     

3种1,1'-二羰基二茂铁化合物的系统表征

报导了在早期合成1,1'-二羰基二茂铁化合物实验室合成法的基础上,进行规模化合成探索,并用IR,UV,^1HNMR,TGA,EPR,XPS及辐照前后红外差谱对其进行系统表征,研究结果表明,经长时间辐照,DAF中有C—H键的断裂。     

双羰基化合物的Wittig反应

以二甲基亚砜钠和苯基锂为碱,对双羰基化合物的Wittig反应进行了初步的研究.对苯二甲醛的单Wittig产率为30～41%,而双Wittig产率则为12～15%;脂肪二醛的单Wittig产率为0,而双Wittig产率为12～15%;二酮的两种产率都为0.     

2—苯基—3H—吲哚—3—酮的合成及其与1，3—二羰基化合物的亲核加成反应

由２—苯基吲跺（２）经亚硝化、还原、氧化及水解合成了２—苯基—３Ｈ—吲哚—３—酮（１）．１与１，３—二羰基化合物（６）的酸催化亲核加成反应给出高产率的２，２—二取代一１，２—二氢—３Ｈ—吲哚—３—酮（７）．     

2,6-吡啶二甲酰硫脲的合成与除草活性

以2,6-吡啶二甲酸为原料经酰氯化后与KSCN反应生成2,6-吡啶二甲酰异硫氰酸酯,再与芳香胺加成反应合成了10种2,6-吡啶二甲酰硫脲衍生物(4a～4j),其结构均通过¹H NMR、LC-MS、IR和元素分析测试进行了表征.初步的生物活性测试结果表明所设计合成的化合物部分具有较好的除草活性.     

二氟二氯甲烷氟化反应器的改进

介绍了二氟二氯甲烷低压氟化反应的生产过程,指出和剖析了生产技术中存在的问题,提出了采用外循环加压氟化反应器的改进措施．改进后的反应器具有生产能力大,反应气质量好,催化剂损耗低等特点     

氘化、氟化对塑料光纤损耗性能的影响

利用Morse势能理论,计算了不同化学键C-X（X分别为H、D、F）的振动吸收损耗,发现在波长小于3000nm时,C-H键的损耗最大,C-D键的次之,C-F键的最小;在波长大于3000nm时,C-F键的损耗超过C-D键的,因为塑料光纤本征损耗主要是C-H的振动吸收损耗,如果用D、F替代塑料光纤材料中C-H的H,C-X在可见光区及红外光区的振动吸收损耗就能显著降低,利用氘化、氟化的聚合物材料可制备出损耗小于10dB/km的低损耗塑料光纤,研究结果为降低塑料光纤损耗提供了新的理论依据。     

2,5-二氯硝基苯微波促进氟化反应的研究

该文讨论了微波作用下2,5—二氯硝基苯的卤素交换氟化反应,以二甲基亚砜(DMSO)作溶剂,氟化钾作氟化剂,微波功率225W时,反应1h,2,5—二氯硝基苯的转化率为97．6％,5—氯—2—氟硝基苯的收率为54．4％。相同条件下,不用微波照射,得到相近收率需要反应10h。实验还发现,微波照射下2,5—二氯硝基苯的卤素交换氟化反应存在明显的脱硝基的氟化副反应。在适当的条件下脱硝基氟化副产物的量可占产物的35．1％。对实验结果进行了初步的分析和讨论。     

由间二氯苯合成2，4－二氟苯胺

以间二氯苯为原料，经硝化、氟代及还原反应合成２，４－二氟苯胺。探索了各步反应的工艺条件，对提高收率难度较大的氟代反应，研究了使用季铵盐类相转移催化剂时原料配比、反应温度及时间与收率之间的关系，并得到了较好的结果。硝化反应收率达９７％，氟代７０％，还原８９％。与其它方法相比，产品总收率由２２％～５０％提高到６０％以上，从而使文题所示的合成路线成为技术、经济上可行的方法。     

1,3-苯并噁嗪衍生物的合成及其杀虫活性

以邻氨基甲基苯酚与硝基取代苯甲醛为原料,在SnCl4的催化作用下合成了一系列取代-1,3-苯并噁嗪类化合物,产率为60%~95%.产物结构经IR、1 H NMR、13 C NMR、MS和元素分析进行了表征.测定了所合成化合物的杀虫活性,化合物对蚜虫具有较好的活性,其中2-(2-硝基苯基)-3-苯基-3,4-二氢-2 H-1,3[e]-苯并噁嗪(5o)的活性达80%(500mg/L).     

1,3-丙二醇-甘油汽液相平衡数据的推算

针对由甘油,1,3-丙二醇组成的体系,推算其在低压下的汽液相平衡数据。利用UNIFAC基团贡献法计算液相活度系数。提供了该二元体系于lOOkPa,50kPa和lOkPa下的汽液相平衡数据。结果显示,两组分不会形成共沸物,而且系统压力越低,越利于它们的分离。