黄酮类天然产物~(13)C NMR数据的计算机检索和辅助解析(Ⅰ)——黄酮类天然产物的~(13)C NMR数据库及检索解析系统

本文报道了一个小型黄酮类天然产物~(13)C NMR数据库及检索系统.系统中存有200多种黄酮类天然产物的~(13)C NMR数据.具有名称、分子式、结构和化学位移等多种检索途经.还可进行全谱图匹配和相似物图谱的寻找.检索结果中,图谱信息与化合物结构之间的关系直观,能有效地辅助人们对黄酮类天然产物~(13)C NMR图谱的解析及归属.也为总结该类化合物的。~(13)C NMR图谱规律提供了方便.     

AlCl3催化下C60与脱氢枞胺的胺加成反应

研究了脱氢枞胺分子中的芳环结构与C60Friedel-Crafts反应产物.将C60、脱氢枞胺及无水AlCl3在氯苯溶剂中,在避光条件下于130℃反应3 d,反应产物经过柱层析分离,用IR、1H NMR、13C NMR、ESI-MS等分析方法对反应主要产物进行结构测定,发现并未生成预期的Friedel-Crafts反应产物,却得到C60与脱氢枞胺的胺加成反应产物,主产物为氨基与碳球相连的单加成结构.     

3-(2-溴-4,5-二甲氧基苯基)丙酸异丙酯的合成

以3,4-二甲氧基苯丙酸为原料,经溴代、酰化、醇解反应合成了未见报道的丹参素类似物3-(2-溴-4,5-二甲氧基苯基)丙酸异丙酯,用IR、1H NMR、13C NMR谱对产物进行了表征.     

C60吡咯烷衍生物的合成及其理论研究

通过1,3-偶极环加成方法合成了一种新的C60吡咯烷衍生物C72H17NO2,并以FTIR、元素分析、1H NMR、13C NMR、UV-Vis进行了表征,测定了产物的循环伏安图.用量子化学半经验AM1及INDO/CI方法研究了产物的结构和光谱性质, 以全自由度优化几何构型为基础,计算了化合物的电子光谱, 在435.9*!nm出现了非C60的特征吸收峰,结果与实验值一致.本文对电子的跃迁进行理论指认, 并分析了光谱红移的原因.     

3β—取代5—甾烯并—1—取代[17,16—C]吡唑啉—5—酮和3β—取代5—甾烯并[17,16—C]异恶唑啉—5—酮的合成

以3β－取代5－甾烯－17－酮与碳酸二甲酯经Claisen综合，所得产物再分别与肼或羟胺反应，设计合成了几种3β－取代5－甾烯并－1－取代[17,6-C]吡唑啉－5－酮和3β－取代5－甾烯并[17,16-C]异恶唑啉－5－酮，其结构经元素分析、IR、^1H NMR和^13C NMR确证。     

N-(4-羟基苯基)-乙酰胺的合成及表征

以4-甲氧基苯胺为原料,经乙酰化、去甲基化两步反应合成得到了目标产物N-(4-羟基苯基)-乙酰胺,并采用IR、1H NMR和13C NMR对产物结构进行了表征.探讨了乙酰化反应时催化剂Al Cl3用量、反应温度及反应时间对N-(4-甲氧基苯基)-乙酰胺产率的影响,以及去甲基化反应中催化剂TBAB用量、溴化氢用量、反应温度及反应时间对产物N-(4-羟基苯基)-乙酰胺产率的影响.在最佳合成条件下,N-(4-羟基苯基)-乙酰胺的产率可达94.1%.     

~(13)C-NMR-研究丁腈羧液体共聚物序列结构

用~(13)C—NMR方法研究了端羧基丁二烯-丙烯腈液体共聚物的序列分布和微观结构。结果指出,丙烯腈单体主要以BAB三元组形式存在,并给出了定量数据。     

富勒烯(C60/C70)-丙烯酸(酯)共聚物的合成及成膜性能研究

交纳米C60／C70与丙烯酸（酯）单体在引发剂作用共聚，合成得到C60／C70－丙烯酸（酯）共聚物，对该共聚物的结构进行了红外光谱分析，证实了C60／C70通过自由基聚合进入了聚合物碳链骨架，通过其成膜性能测试。C60／C70改性不仅使共聚物的成膜度有较大提高，同时也使其漆膜的柔韧性有相应的改进。     

含C=C双键的前手性底物:α-乙酰氨基芳基丙烯酸类化合物的合成方法研究

以乙酰甘氨酸和苯甲醛及其衍生物为原料，合成了一系列含C=C双键的α－氨基酸衍生物：（Z）－2－乙酰氨基苯丙烯酸，（Z）－2－乙酰氨基－（4－甲氧基苯）丙烯酸，（Z）－2－乙酰氨基－（4－氯苯基）丙烯酸，（Z）－2－乙酰氨基－（3－氯苯基）丙烯酸及（Z）－2－乙酰氨基－（3－硝基苯）丙烯酸。各产物的结构均经NMR、MS确证，反应路线简单可行。     

加成产物C_2H_5C_(60)H结构和光谱的理论研究

用INDD系列方法对C_2H_5C_(60)H的1,2-加成和1,4-加成产物的结构进行了理论研究,表明1,2-C_2H_5C_(60)H具有C_5对称性,1,4-C_2H_5C_(60)H没有对称性,且1,2-C_2H_5C_(60)的总能量低于1,4-C_2H_5C_(60)H。以优化构型为基础计算了两种异构体的电子吸收光谱,讨论了光谱红移的原因,同时讨论了产物的NMR谱。     

Association of the polyomavirus middle-T antigen with c-yes protein

Expression of the middle-T antigen of polyomavirus is sufficient to induce transformation of fibroblasts in culture and tumour formation in whole animals. Middle-T can form a complex with the cellular src gene product (p60c-src) and can be phosphorylated by p60c-src in vitro. Studies using middle-T mutants have suggested that the association of middle-T with p60c-src may be necessary but not sufficient for transformation. Therefore, we addressed the possibility that middle-T could interact with other tyrosine protein kinases structurally related to p60c-src. Using antibody raised against a fusion protein between beta-galactosidase and amino-terminal sequences of p90gag-yes from Y73 virus (anti-yes antibody), we have found that middle-T can associate with and be phosphorylated by the c-yes proto-oncogene product, a protein of relative molecular mass (Mr) 62,000 (62K). This raises the possibility that the middle-T-p62c-yes complex contributes to transformation by polyomavirus.     

C60基纳米结构膜的制备及其催化氧化甲醇的研究

采用光透电极(OTE)为基底,首次通过滴加涂覆C60溶胶的方法制备了纳米结构的C60／OTE薄膜,再电沉积Pt制得修饰电极Pt／C60／OTE,并经扫描电镜表征。该修饰电极对甲醇氧化表现出显著的催化作用。催化效果随Pt和C60量的增加而增加,并存在最佳值。表明C60纳米簇可作为一种新型的碳基材料并在直接甲醇燃料电池中有潜在的应用前景。     

Two-dimensional simulation on the rolling process of semi-solid 60Si2Mn by finite element method

The effect of various process variables on the law of metal flow for semi-solid rolling 60Si2Mn was studied by finite element method. Semi-solid 60Si2Mn can be described as compressible rigid visco-plastic porous material saturated with liquid. In terms of thermo-mechanical coupling condition, the distributions of stress, velocity and temperature were studied using software MARC. The simulation results showthat the rigid visco-plastic model can accurately describe the semi-solid 60Si2Mn rolling process.The great deformation can achieve completely in view of low flow stress of semi-solid slurry.     

动力学去耦提升N@C_（60）@C_（60）H_（28）单晶中电子自旋相干时间的实验研究

内嵌富勒烯N@C60与C60H28分子共结晶形成的单晶N@C60@C60H28,能够实现N@C60的有序排列,从而在实现基于内嵌富勒烯的可扩展量子计算上具有着突出的潜力.本项研究中,我们对单晶N@C60@C60H28中氮电子自旋的弛豫时间和弛豫机制做了详细的测试和分析,厘清了N@C60@C60H28样品中氮电子自旋相干时间（T2）降低的主要原因来自C60H28分子中质子核自旋热库的影响.通过动力学去耦实验技术,我们进一步有效地抑制了这一不利影响,实现了氮电子自旋T2时间的显著提升.这一研究结果对于更好地保护编码于有序富勒烯内电子自旋上的量子信息,进而实现量子计算,具有重要的意义.     

超高性能混凝土RPC的抗冲击压缩特性

利用分离式Hopkinson 压杆试验装置,完成了超高性能混凝土RPC及其在钢管约束情况下的冲击压缩性能试验,比较了RPC材料在无约束和有约束2种受力状态下的变形和破坏特点,分析了RPC材料与C60自密实混凝土材料的应变速率效应的差异,给出了RPC材料与C60自密实混凝土的冲击破坏阈值.结果表明:在达到冲击破坏阈值的冲击荷载作用下,RPC材料呈现脆性破坏形态,对RPC侧向施加钢管约束可大大改善其抗冲击性能;RPC材料具有一定的应变速率效应,但RPC材料强度随加载速率提高的幅度比普通高强混凝土C60的要小,并且随着RPC材料强度等级提高应变速率效应逐渐减小.     

激光烧蚀C60衍生物产生奇数碳笼团簇

利用激光烧蚀飞行时间质谱技术研究了Ｃ６０衍生物Ｃ６０ＣＨ２,Ｃ６０Ｒ２的Ｃ６０ＨＲ（Ｒ＝ＣＨ５ＣＯ－）的富勒烯团簇动力学,在负离子通道,对Ｃ６０ＣＨ２及Ｃ６０Ｒ２可清楚地观测到Ｃ５５＾－,Ｃ５７＾－等碳笼团簇离子,而对Ｃ６０ＨＲ虽然其正离子谱与Ｃ６０ＣＨ２和Ｃ６０Ｒ２相似,却观测不奇数碳笼团簇的产生。初步讨论了奇数碳笼团簇的产生及其与衍生物结构的关系。     

基于虚拟实验平台的C60光裂解反应模拟

C60具有特殊结构.其结构对称,电子结构简单.在强激光照射下具有极快的反应.基于半经典动力学模型和MPI并行接口,构建了能够模拟激光化学虚拟实验的SMP集群平台.利用虚拟实验平台模拟C60在脉宽为80飞秒(fs)的激光脉冲激发下产生的光裂解反应.通过计算机模拟研究表明,C60在强激光照射下产生C,C2,C3等产物,与实验结果的对比表明,该平台能够真实地重复实验结果,并能够利用该平台研究不同强度激光参数对C60光裂解反应产物的影响,得到许多实验上无法获得的细节.     

Identification of a 32K plasma membrane protein that binds to the myristylated amino-terminal sequence of p60v-src

The transforming protein of Rous sarcoma virus, p60v-src, is a myristylated membrane-bound phosphoprotein. Interaction of p60v-src with the plasma membrane is essential for transforming activity, and is mediated by association with a membrane-bound Src receptor protein. Evidence for the existence of an Src receptor is based on the ability of a myristylated peptide containing the N-terminal Src sequence to inhibit binding of p60v-src to plasma membranes in vitro: binding of p60v-src to a plasma membrane receptor is therefore mediated by N-terminal Src sequences. Here we report that a myristyl-Src peptide, but not the corresponding non-myristylated peptide, can be specifically crosslinked to a plasma membrane protein of relative molecular mass 32,000 (Mr32K). The 32K protein represents an Src-binding protein in the plasma membrane that is likely to be a component of the myristyl-Src receptor, and which could be involved in cellular transformation.     

高温低氧燃烧技术及其高效低污染特性分析

研究了一种高温低氧燃烧新技术,即采用蓄热室,预热助燃剂使其温度达到800℃以上;采用分级燃烧及炉内部分烟气回流的方法,使燃烧区氧体积分数降低至15％以下．分析结果表明该燃烧技术具有显著的节能、低污染特性,与未采取任何废热回收措施的传统燃烧技术相比,可实现节能60％以上,CO2排放量减少60％以上,NOx排放浓度低于30～50g／t．     

福司可林(FSK88)对HL60细胞抑增殖促分化的实验研究

研究了诱导分化剂FSK88对人白血病HL60细胞的抗肿瘤作用，将HL60细胞培养在含不同浓度FSK88的RPMI1640培养液中，测定FSK88对HL60细胞生长曲线、NBT阳性率、ANAE酶活性的影响，探讨了FSK88对HL60细胞裸鼠异种移植瘤体内抗肿瘤作用。结果表明，FSK88能诱导HL670细胞向单核／巨噬细胞方向分化，表现为生长抑制，NBT还原能力提高，酸性非特异性酯酶（ANAE）活性增加；流式细胞仪检测表明FSK88对HL60的诱导作用与细胞所处细胞周期的变化无明显相关性；FSK88可以有效的抑制白血病HL60的致瘤力，可见FSK88能抑制人白血病细胞的生长，促使其进入终末分化及凋亡。