一种手性Zn(Ⅲ)配位聚合物的水热合成及晶体结构

通过水热技术制备了1种新的手性配位聚合物[Zn(Tar)(bipy)·5H2O](聚合物1,Tar为L-酒石酸根,bipy为2,2'-联吡啶),其结构经X射线单晶衍射鉴定.在水热反应过程中,酒石酸衍生物缩酮保护基发生水解.该聚合物属正交晶系,P2(1)2(1)2(1)空间群,晶胞参数a=0.664 61(13)nm,b=1.431 3(3)nm,c=1.912 8(4)nm,α=β=r=90°,V=1.819 6(6)nm3,Z=4,μ=1.414 mm-1,dcalc=1.678 g/cm3,F(000)=952,R1=0.045 7,ωR2=0.093 0.结构分析表明,酒石酸根桥连Zn(Ⅱ)形成一维配位聚合物手性链;2条平行一维链上的吡啶环以面对面的方式相互嵌入(质心距离为0.358 nm)形成新颖的梯状双链结构,5个结晶水之间存在氢键作用,通过共用边5聚环形成一维水链,而水链上的2个O又与未配位的羧酸根O通过氢键作用相连接形成三维超分子结构.     

16α取代雌二醇与雌激素受体ER结合活性的量子化学研究

应用从头算方法(HF／STO-3G)计算了25个16α取代雌二醇的电子结构,研究了化合物的电子结构与活性(Relative Binding Aiffinities)的定量关系,结果表明：(1)前线轨道集中在雌二醇衍生物的活性中心A环、3-OH和17-OH上;(2)支持了17-OH、3-OH与受体形成氢键的观点;(3)16α位引入取代基对17-OH产生空间位阻．取代基体积增大,空间位阻增大,活性降低;(4)16α位的取代基与17-OH形成分子内氢键将使活性降低．     

一类细胞凋亡诱导剂的结构特征研究

许多抗癌药物通过引起癌细胞的凋亡来达到治疗目的,因此开发能诱导癌细胞凋亡的药物一直是癌症研究的热点.以153个结构各异的具有caspase-3激活作用的细胞凋亡诱导剂为研究对象,通过三维定量构效关系(3D-QSAR)分析,得到了一个基于位阻场、静电场、疏水场、氢键供体场和受体场参数的最优比较分子相似性指数法(CoMSIA)模型.该模型(Q2=0.51、R2ncv=0.89和R2pred=0.82)具有良好的内部一致性和预测能力,通过对模型的等值线图分析发现:(1)R2取代基提高诱导剂活性的因素包括位阻大、负电性大、有亲水性和具有氢键供体作用;(2)位阻适中和/或具有氢键供体作用的R4取代基,以及位阻小和/或亲水的R1取代基对提高分子的活性是有利的;(3)N-甲基-N-苯基-1-萘胺类细胞凋亡诱导剂具有正电性的A环3号位或C环7号位取代基,以及具有负电性的B环1号位取代基有利于提高诱导剂的生物活性.对该模型的分析更有利于认识细胞凋亡诱导剂的分子特征,并为设计和开发新型细胞凋亡诱导剂提供理论指导.     

5-HT 6受体拮抗剂三维定量构效关系研究

为指导合成高效的5-HT6受体拮抗剂,采用比较分子场分析(CoMFA)和比较相似性指数分析(CoMSIA)对143个5-HT6受体拮抗剂数据进行了三维定量构效关系(3D-QSAR)研究,分别得到了具有良好可靠性和预测能力的CoMFA(Q2=0.513,R2ncv=0.864,R2pre=0.731)和CoMSIA模型(Q2=0.515,R2ncv=0.844,R2pre=0.777).由模型的等势线图分析,可得如下结论:大体积及/或电负性较大的R2取代基、疏水性R3和疏水性苯环R1位取代基、可作氢键受体的R2取代基、可作氢键供体的R3取代基有助于增大活性.这些结论能够更好地帮助理解5-HT6受体拮抗剂的抑制机理,并为今后的药物设计与合成提供新思路.     

C6H5O─H…X分子间氢键的理论研究

在B3LYP/6-311++G(3df,2p)理论水平上,对C6H5O─H…X(X=H2O、HCOH、CH3COCH3、NH3、CH2NH、HCN)氢键体系进行几何结构优化与振动频率计算,利用计算所得的稳定构型,在相同基组水平上进行自然键轨道(NBO)分析,同时应用AIM 2000程序计算6个复合物中氢键临界点的拓扑参数.结果表明,C6H5O─H…X体系存在较强的O─H…O与O─H…N氢键,氢键的形成使H─O伸缩振动频率明显红移.氢键相互作用的稳定化能主要来源于O、N原子的孤对电子和电子受体C6H5OH中参与形成氢键的O─H反键轨道相互作用.AIM分析得到C6H5O─H…X复合物中氢键相互作用以静电作用占主导地位.     

二芳基脲与阴离子间氢键相互作用的理论研究

本文采用DFT/TD-DFT,讨论了1,3-diphenylurea(DPU1)和-NO_2、-N(CH_3)_2对位取代DPU1(即DPU2)与阴离子间的氢键作用.在基态,-NO_2的引入增强了同侧N-H与阴离子的相互作用,而-N(CH3)2的引入减弱了同侧N-H与阴离子的相互作用.另外,与DPU1氢键络合物相比,-NO2和-N(CH_3)_2的引入使DPU2氢键络合物的吸收光谱发生了明显的红移,HOMO→LUMO伴随着明显的电荷转移.在激发态,DPU1和DPU2中的苯环均沿着C-N键发生扭曲,有利于发生分子内电荷转移.DPU1与F-形成氢键,且在激发态发生了质子转移(ESPT),与AcO-形成了双重的分子间氢键.     

非共价相互作用对中心手性的影响及中心手性的定义

建立在van't Hoff碳正四面体构型学说基础上的中心手性的概念未涉及非共价相互作用对分子中心手性的影响.可以想像,当某原子连有两个相同的原子或基团(如氢原子)时,可因非共价相互作用(如分子内氢键)的存在(如只与其中的一个氢原子形成氢键)成为不等性原子或基团.考虑到非共价相互作用对分子中心手性可能产生的影响,中心手性的概念似应为:一个原子(如C,N)的四支键分别指向四面体的各顶点,并分别键连四个不等性原子或基团(包括孤电子对)时,则该原子是手性的.     

脒基硫脲己二酸加合物的晶体结构研究

用X射线单晶衍射试验方法测定了脒基硫脲己二酸加合物2(C_2H_7N_4S)+·(C_6H_8O_4)~(2-)的晶体结构。晶体属单斜晶系,P21/n空间群,其中各种参数为a=0.530 24(6)nm,b=1.371 27(16)nm,c=1.183 05(14)nm,β=95.589(4)°,Z=2,R1=0.036 5,w R=0.097 2。在目标化合物的晶体结构中,脒基硫脲阳离子和己二酸阴离子交错排列,利用静电相互作用和氢键作用构成了二维的超分子氢键网络结构。     

对乙酰氨基酚-水复合物中氢键作用的理论研究

为了解对乙酰氨基酚(AP)在水溶液中的构象,在MP2/6-311++G(d,p)水平上研究了AP与水分子通过不同种氢键作用形成的6种AP-H2O复合物.首先分析这些复合物的几何结构、能量和振动频率,然后运用分子中原子的量子理论(QTAIM)、自然键轨道理论(NBO)和定域分子轨道-能量分解分析(LMO-EDA)等理论和方法对AP-H_2O复合物中的氢键相互作用进行定性和定量分析.研究结果表明:(1)AP分子中的—CH基团与羰基氧原子之间形成的C8H8A···O2A分子内氢键在多数AP-H_2O复合物中被保留下来;(2)AW1和AW6中的分子间氢键强于其他氢键;(3)AP的羰基氧原子是最有可能与H_2O分子形成氢键的位点,第2个最有可能与H_2O分子形成氢键的位点是AP的酚羟基,前者中H_2O是质子供体,而后者中H_2O则是质子受体;(4)AP-H_2O的形成过程中,氢键作用与结构畸变都会在一定程度上决定AP-H_2O复合物的相对稳定性,但前者的作用更大.     

中低温煤焦油沥青质聚集体的分子间作用力

以中低温煤焦油沥青质为研究对象,在分析表征沥青质的结构参数与特征官能团的基础上建立沥青质模型分子,利用密度泛函理论(DFT)方法研究沥青质聚集体中分子间的π-π作用、氢键作用、酸碱作用等相互作用力。结果表明：中低温煤焦油沥青质分子的芳香片结构具有较狭长且弯曲的特性,导致分子间的π-π相互作用小到可以忽略,难以形成稳定的沥青质片层聚集结构;沥青质分子间的吡咯与亚砜基、羟基与吡啶、羟基与羰基的氢键键能为21～37 kJ/mol,是形成沥青质聚集体的主要推动力,且可形成多个分子间氢键而得到具有一定空间构型的多分子聚集体;羧酸基与吡啶之间的酸碱作用能为62.86 kJ/mol,是促进形成聚集体的强作用力,但羧酸基的含量很低,形成酸碱作用的几率较低。     

现场动平衡测量系统的实现及其软件开发

文章给出了用微机实现现场动平衡的方法，介绍了软件的主要功能，开发的动平衡软件采用了消偏技术、数字滤波技术、附加相移补偿技术以保证测量结果的正确性。通过实例说明该测量系统进行现场动平衡测量直观、方便．     

复杂地形条件下井口位置及工业场地选择

在调研基础上，对我国煤矿在复杂地形条件下的井口位置及工业场地选择与布置进行总结分析，并结合典型实例，论述其基本规律、特点及采取的相关措施。     

日本落叶松生长量与立地因子的相关分析

应用双重筛选逐步回归方法，建立了胶东半岛日本落叶松人工林胸径、树高生长量与五个立地因子（海拔，坡向，坡度，坡位和土层厚度）之间的多元回归模型，通过对模型分析指出，日本落叶松胸径和树高生长量与立地因子之间存在着密切相关关系，其中海拔是影响日本落叶松胸径和树高生长的主要立地因子，其次是土层厚度，坡向和坡度，坡位对其影响不显著。     

D矢量模型的单点自由能,单点矩及其渐近表达式

为使基于累积量展开的京茨堡－朗道理论（ＧＬＣ）能更精确地研究Ｄ矢量模型的临界特性，导出了它的单点自由能，单点矩及其直至六级近似的小宗量渐近表达式。     

贵州省面污染源调查与分析及治理对策

本文通过对贵州省面源污染的调查与分析,即对降雨径流对城市地表的冲刷所带来的污染物造成的面源污染;化肥、农药不合理使用所导致的农村面源污染;农村生活污水及固体废弃物的乱排乱堆在较大的降雨径流冲刷下的污染;迅速发展起来的集约化养殖场的污染以及水土流失过程中携带大量吸附态污染物的调查与分析,为我省的面污染源治理提供有效的基础依据,为控制和清除水污染、保护水资源提供治理依据.     

CaS:Sm3+中Sm3+的发光特性与其格位对称性的相关性

利用固相反应法合成了不同浓度Ｓｍ ３＋ 掺杂的ＣａＳ荧光粉．研究了Ｓｍ ３＋ 在ＣａＳ基质中的发光特性与其格位对称性的相关性．发现Ｓｍ ３＋ 掺杂浓度较低时，其电荷补偿方式所引起的晶格畸变程度较小，Ｓｍ ３＋ 仍处于对称性格位．当Ｓｍ ３＋ 的掺杂浓度增加，其主要的电荷补偿方式所引起的晶格畸变程度较大，且占据非对称性格位的Ｓｍ ３＋ 浓度相对增加．     

江苏海岸带造林地的立地条件和造林树种的选择

<正>在对江苏省全部海岸带林业多次实地考察的基础上,分析了影响海岸带造林树种分布和生长至关重要的立地因素。针对江苏海岸各种立地环境条件,论述了如何选择先锋树种和后继树种,使海岸造林取得预期效果。