草酰胺桥联的新型［Cu_3~ⅡLn~Ⅲ］四核配合物的合成和表征

合成和表征了三个以草酰胺为桥的新型杂四核配合物Ｃｕ３（ｏｘａｅ）３Ｌｎ（ＣｌＯ４）３［其中，ｏｘａｅ为Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌｎ为Ｅｕ，Ｇｄ，Ｐｒ］。基于红外光谱、元素分析、电导测定、电子光谱、ＥＳＲ谱以及磁性测量认为这些配合物具有草酰胺桥联结构。测定了Ｃｕ３（ｏｘａｅ）３Ｇｄ（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４～３００Ｋ），求得交换积分Ｊ（ｃｕ－Ｇｄ）为２．７２ｃｍ－１．结果表明，Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间有弱的铁磁性超交换作用。     

草酰胺桥新型三核配合物的合成

合成了三个以草酰胺为桥的新型三核配合物，由元素分析，红外光谱、电导、电子光谱、磁性测量以及ＥＳＲ谱等手段推定这些配合物具有草酰胺桥结构，测定了［Ｃｕ２（ｏｘａｅ）２Ｇｄ（ＳＧＮ）３］的变温磁化率，其数值用量小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程理论曲线拟合，求得交换积分Ｊ（Ｃｕ－Ｇｄ）和Ｊ＇（Ｃｕ－Ｃｕ）分别为２．３７／ｃｍ和－０．７１／ｃｍ，表明ＣＵ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间有弱的铁磁性超交换作用     

Cu（Ⅱ）—稀土异双核配合物的研究

利用液相化学合成技术，成功制备了六种含草酰胺桥的新型异双核配合物Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（Ｌｎ：Ｙ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｙｂ）。基于元素分析、红外光谱、电子光谱、ＥＳＲ谱及变温磁化率等测试手段对这些异双核配合物进行了表征。测定了Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３的变温磁 （４．２－３００Ｋ），对由自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符Ｈ＝－２ＪＳ１．Ｓ２导出的磁方     

草酰胺桥联的新型铜（Ⅱ）－镍（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性

合成和表征了两种新的异双核配合物：［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｎｉ（ｔｍｅｎ）２］（Ｃ１Ｏ４）２（１）和［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｎｉ（ｔｍｄ）２］（Ｃ１Ｏ４）２·Ｈ２Ｏ（２）；ｏｘｅｎ表示Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｔｍｅｎ为Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四甲基乙二胺；ｔｍｄ表示１，３－丙二胺．经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有草酰胺桥联结构，ＣＵ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）的配位环境分别为平面四方及八面体构型．测定了配合物（１）的变温磁化率（４—３００Ｋ），其数值用最小二乘法和从囱旋哈密顿算符Ｈ—－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数＝－１２１．６ｃｍ－１．文中还用Ｋａｈｎ理论解释了这种反铁磁自旋交换作用．     

N,N′-双(2-氨丙基)草酰胺合铜的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

合成和表征了两种含草酰胺桥的新型异双核配合物［Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（ｔｍｅｎ）２］ＳＯ４（ａ）和［Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（Ｐｈ２＿ｐｈｅｎ）２］ＳＯ４（ｂ）．其中,ｔｍｅｎ和Ｐｈ２＿ｐｈｅｎ分别代表Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′－四甲基乙二胺和４,７－二苯基１,１０－邻菲罗啉;ｏｘａｐ代表Ｎ,Ｎ′－双（２－氨丙基）草酰胺根阴离子．测定了配合物（ａ）的变温磁化率（４～３００Ｋ）并用最小二乘法和从自旋哈密顿算符（Ｈ∧＝－２ＪＳ１∧·Ｓ２∧－ＤＳｚ１∧２）导出的磁方程拟合,求得交换参数Ｊ＝－５８．６２ｃｍ－１,表明Ｃｕ（Ⅱ）＿Ｆｅ（Ⅱ）双核配合物中金属离子间有中等强度的反铁磁超交换作用．研究了配合物的生物活性,发现两个双核配合物均具有一定的杀菌作用．     

稀土硝酸盐与5-Br-PADAP固体配合物的合成及性质研究

在丙酮中合成出部分镧系硝酸盐与５　Ｂｒ－ＰＡＤＡ Ｐ 的固态配合物Ｌｎ（５—Ｂｒ— ＰＡＤＡＰ），（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ．Ｈｏ，Ｔｍ，ｎ＝１；Ｌｎ＝Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，ｎ＝ ２）．屋过元素分析．红外光谱，紫外－可见光谱，热分析，Ｘ光粉末衍射物相分 析．溶解性及摩尔电导等测定．研究了配合物的有关性质。     

异双核网状｛NBu_4〔CuCo（OX）_3〕｝_x的合成、光谱及磁性研究

本文合成了标题配合物｛ＮＢ４〔ＣＵＣｏ（ＯＸ）３〕｝ｘ（ＮＢｕ４表示四丁基铵离子，ＯＸ表示草酸根离子）．用ＥＳＲ、ＩＲ等对配合物进行了表征，并测定了配合物的变温（７７～３００Ｋ）磁化率，其数值用最小二乘法和自旋哈密顿算符（Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数Ｊ＝－５６．２ｃｍ（－１），表明配合物间存在着反铁磁相互作用．     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

苯甲酰丙酮，氨基吡啶与Cu（Ⅱ）的双核配合物的合成和磁性

合成了含有Ｃｌ－桥联配体的两个新的双核配合物：Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ａｍｐｙ＝α－氨基吡啶）和Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ｂｚａｃ＝苯甲酰丙酮）．通过元素分析、ＩＲ、ＥＳＲ和室温磁化率表征，测定了这两个配合物的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值用最小二乘法与从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁化率理论曲线拟合很好；求得了交换积分，对于配合物Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７６Ｃｍ－２；对于Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７２ｃｍ－２，表明两个配合物中Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）核间有反铁磁相互作用．     

芳香胺及其氮氧化物合稀土配合物的研究（IV）

在非水溶剂中合成出Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ硝酸盐与２，２’－联喹咐－Ｎ，Ｎ’－二氧 化物（简写为ＢｉｑＯ２）的新型固体配合物Ｌｎ（ＢｉｑＯ２）（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｇｄ， ｎ＝１；Ｌｎ＝Ｔｂ，Ｄｙ．Ｈｏ．Ｅｒ：ｎ＝２）。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、Ｘ光 粉末衍射物相分析、差热－热重分析、溶解性及摩尔电导等测定，研究了配合物的有关 性质．５个新配合物在紫外光（２５４ ｎｍ）的照射下均可发出蓝紫色的荧光．     

对苯二甲酸根桥联的双钴（Ⅱ）配合物的合成及磁交换作用

合成和表征了３种新型的对苯二甲酸根桥联的双钴（Ⅱ）配合物：［Ｃｏ２（ＴＰＨＡ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４」（ＣＩＯ４）２·Ｈ２Ｏ（１），［Ｃｏ２（ＴＰＨＡ）（ｔｍｅｎ）４］（ＣＩＯ４）２（２）和［ＣＯ２（ＴＰＨＡ）（ｔｍｄ）４」（ＣＩＯ４）：（３）．经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导和磁性测量等手段推定配合物具有对苯二甲酸根桥联结构，Ｃｏ（Ⅱ）离子处于畸变的八面体环境．测定了配合物（１）和（２）的变温（４～３００Ｋ）磁化率，其数值与自旋哈密顿算符ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ分别为－２．９５ｃｍ－１（１）和－１．２４ｃｍ－１（２），表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性超交换作用．     

Gd_2O_2S：Eu~（3＋）的荧光光谱及晶体场计算

在２１５００ｃｍ￣（－１）～１１５００ｃｍ￣（－１）区间内测量了红色荧光粉Ｇｄ＿２Ｏ＿２Ｓ：Ｅｕ的室温（３００Ｋ）乃低温（７７Ｋ）荧光光谱，认定了Ｇｄ＿２Ｏ＿２Ｓ：Ｅｕ￣（３＋）７７Ｋ的１２２条谱线和３００Ｋ的９６条谱线的跃迁属性．利用￣７Ｆ＿Ｊ的实验能级并考虑到中间耦合和Ｊ混杂效应，对Ｇｄ＿２Ｏ＿２Ｓ中Ｅｕ￣（３＋）的晶体场进行了计算。得到了７７Ｋ及３００Ｋ时的６个晶体场专数及晶体中的７个“自由离子能量”专数。拟合计算的均方差不大于１１ｃｍ￣（－１），初步指认了￣７Ｆ＿Ｊ各斯塔克能级的对称属性。     

系列Ln（Ⅲ）—羧基二聚物的电子光谱研究（Ln=Nd,Sm …

报道了自合成的３种含Ｌｎ＾３＋的二聚物晶体Ｎｄ２（ＣＨ３ＣＯＯ）４（ＯＮＯ２）２（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ａ）,Ｓｍ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ｂ）,Ｅｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ｃ）的ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ光谱数据,依据Ｌｎ＾３＋能级图以及相应光谱项和选律,对各谱带进行了分析指认,并与Ｌｎ＾３＋离子和简单化合物Ｌｎ（ＮＯ３）．６Ｈ２ＨＯ光谱的对比,讨论了配位场对二聚物     

Ln(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)异三核配合物的合成与表征

在甲醇体系中，合成了３种新的异三核配合物，其组成为｛Ｌｎ２（ｂｐｙ）４〔Ｃｕ（ｏｐｂａ）〕（ＣｌＯ４）２｝（ＣｌＯ４）２。其中ｏｐｂａ表示邻苯双（草胺酸根）；ｂｐｙ表示２，２′－联呲啶；Ｌｎ表示Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ。通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ、ＤＴＡ－ＴＧ、摩尔电导分析等手段，表征了配合物。     

稀土锌钨杂多配合物的合成与物性研究

合成了ＬｎＬ和ＬｎＬ２（Ｌ代表配体）型镧系锌钨杂多配合物，Ｋ１１Ｈ６〔Ｌｎ（ＺｎＷ１１Ｏ３９）２〕·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ），Ｋ７ＬｎＺｎＷ１１Ｏ３９．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｅｕ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ），通过元素分析，ＩＲ，ＸＰＳ，磁性质及电化学测定，对稀土锌钨杂多配合物进行了表征．     

异双核网状｛NBu4[CuCo（OX）3]｝x的合成光谱及磁性研究

本文合成了标题配合物｛ＮＢ４「ＣｕＣｏ（ＯＸ）３」｝ｘ。用ＥＳＲ，ＩＲ等对配合物进行了表征，并测定了配合物的变温磁化率，其数值用最小二乘法和自旋哈密顿算符（Ｈ＝－２ＪＳ１．Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数Ｊ＝－５６．２ｃｍ＾－１，表明配合物间存在着反铁磁相互作用。     

甘二肽·咪唑合铜配合物的合成、晶体结构和分子结构的研究

本文报道了甘二肽（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯＨ）咪唑（Ｃ３Ｈ３Ｎ２）为配体的铜配合物Ｃｕ（Ｇｌｙ－Ｇｌｗ）（ｉｍ）［Ｇｌｙ－Ｇｌｙｏ＝Ｇｌｙｃｙｌｇｌｙｃｉｍｅ（２－）、ｉｍ＝ｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ］的合成、晶体结构和分子结构。配合物品体属于单斜晶系，Ｃ２／ｃ空间群，晶胞参数ａ＝９．４６４４Ａ，ｂ＝１８．３６０５，ｃ＝１３．３５０４Ａ．ｖ＝２３１２．３５Ａ３，单胞内的分子数为８。结构参数经块矩阵最小２乘法精修后，最终一致性因子Ｒ值为０．０８７，Ｒｗ为０．０７５。     

间苯二甲酸根桥联的三核铜（Ⅱ）配合物的合成、光谱和磁交换作用

合成和表征了一种新的三核铜（Ⅲ）配合物：［Ｃｕ３（ＩＰＨＴＡ）３］，ＩＰＨＴＡ表示间苯二甲酸根阴离子．测定了配合物的变温磁化率（４—３００Ｋ），并用最小二乘法和从自旋哈密顿算符Ｈ＝－２Ｊ（Ｓ１·Ｓ２十Ｓ１·Ｓ３＋Ｓ２·Ｓ３）导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝１６．８０ｃｍ－１，表明在一个三角构型的三核体系中，相邻铜离子间存在反铁磁的自旋交换作用．     

N,N,N’,N’-四异丁基-3-氧戊二酰胺对锝(Ⅶ)的萃取研究

研究了荚醚Ｎ,Ｎ,Ｎ‘,Ｎ’－四异本基－３－氧戊二酰胺－正辛醇－煤油溶液从ＨＮＯ３体系中萃取Ｔｃ的行为,萃取过程为一放热反应,反应热约为－４０．１ｋＪ／ｍｏｌ,确定萃合物的组成和萃取反应机理,萃取反应为：Ｈ＾＋＋ＴｃＯ＾－４＋２５ｉＢｕＧＡ（０）＝ＨＴｃＯ４．２ＴｉＢｕＧＡ（０）。     

β—Keggin结构钨钼硅混配型杂多酸（盐）的合成及性质研究

报道了５种新化合物ＬｎＨＳｉＭｏ３Ｗ９Ｏ（４０）·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）的合成．Ｘ－射线粉末衍射和红外光谱分析结果表明，５种化合物具有β－Ｋｅｇｇｉｎ结构．并通过紫外光谱、循环伏安和差热分析等测定了它们的性质，还讨论了反荷阳离子Ｌｎ（３＋）对主要红外振动光谱及热分解温度的影响。