一种两亲性酞菁的合成及其光谱研究

用硅胶负载法合成了一种两亲性不对称取代酞菁三-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)-β-(4’-羧基苯氧基)酞菁铜.紫外可见吸收光谱的研究表明,与脂溶性的四-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)酞菁铜相比,该两亲性酞菁的最大吸收波长和吸收带的形状受溶剂的影响更大,在水中其聚集态可以被阳离子表面活性剂解聚,而受阴离子表面活性剂的影响不大.     

α(β)-四取代苯氧基酞菁的合成、表征和光谱性质

以3-硝基邻苯二腈和4-硝基邻苯二腈为原料分别合成了α(β)-四苯氧基酞菁锌,通过红外光谱和紫外可见光谱表征了其结构,并讨论了取代基的位置对酞菁紫外可见光谱和荧光光谱的影响.     

新型两亲性酞菁锌杀伤Bel-7402人体肝癌细胞研究

合成了新型两亲性α -四(对羟甲基苯氧基)酞菁锌(Ⅱ)光敏剂,采用UV - Vis、元素分析、IR、激光解吸电离飞行时间质谱(TOF - MS)对配合物进行了表征.在光诱导条件下,采用四甲基偶氮唑蓝比色法研究了此酞菁锌配合物对Bel - 7402细胞抑制作用,考察了质量浓度对配合物的抑瘤效果的影响,确定其IC50值.结果发现:酞菁锌是一种很有潜力的抗癌光敏剂,并探讨了其抑瘤机制.     

β-四（4-羧基苯氧基）酞菁锌的合成与抗肿瘤活性研究

通过两步合成了两亲性的β-四(4-羧基苯氧基)酞菁锌(Ⅱ),采用UV-Vis、IR、元素分析、激光解吸电离飞行时间质谱(TOF-MS)对配合物进行了表征.在光诱导条件下,采用四甲基偶氮唑蓝比色法(MTT法),研究了此酞菁锌配合物对Bel-7402细胞抑制作用,考察了浓度对配合物的抑瘤效果的影响,确定其IC50 值,结果发现:在光诱导条件下,酞菁锌配合物的适宜浓度具有较高的抑制率,并探讨了其抑瘤机理.     

酞菁铜衍生物LB膜中取代基的作用

合成了3种不同取代基四-4-(2,4-二特戊基苯氧基)酞菁铜(A)、四-4-(四氢糠氧基)酞菁铜(B)和四-4-(正壬氧基)酞菁铜(C).热重分析表明3种衍生物的稳定性的顺序:A>B>C.偏振紫外光谱数据得到的结果与∏-A曲线推得结果一致.3种配合物的溶液和LB膜的循环-伏安曲线均显示了准可逆的电化学性质,LB膜的循环-伏安曲线对称性比相应溶液中的大,A的氧化-还原峰的劈裂最小,C的劈裂最大,B居中.     

酞菁键合硅胶的制备及其用于HPLC分析邻苯二腈衍生物

制备和表征了两种酞菁键合硅胶固定相,三-α-(丁氧基)-β-(磺酰胺基)酞菁铜键合硅胶和三-α-(喹啉氧基)-β-(磺酰胺基)酞菁铜键合硅胶.研究了以这两种酞菁键合硅胶作为固定相的色谱柱对邻苯二腈衍生物的分离能力.实验结果表明,酞菁键合硅胶色谱柱对邻苯二腈衍生物的分离能力好于C18柱,有望作为专用色谱柱填料用于分离带有取代基的芳香族化合物.     

4-甲氧甲基苄基拟除虫菊酯的合成

用十三种拟除虫菊酸合成了4-甲氧甲基苄基拟除虫菊酯及其α-氰基衍生物共十七种.为作比较,用类似的方法合成了3-苯氧基苄基拟除虫菊酯及其α-氰基衍生物共二十二种.对所有合成的酯用敏感系的蚊(幼虫及成虫),家蝇和(虫非)蠊作了生物活性测试.测试的结果显示: 4-甲氧甲基苄酯与著名的3-苯氧基苄酯对昆虫的生物活性互有上下,基本相当.前者的致死作用略低于后者,而对家蝇的击倒效果却优于后者.所以4-甲氧甲基苄醇可有效地作为合成拟除虫菊酯的醇组分. 3-苯氧基苄醇引上α-氰基后,其酯的致死作用得到增强,但其击倒作用变化却并不显著.而4-甲氧甲基苄醇引上α-氰基后,其酯的药效降低. 在所有新合成的拟除虫菊酯中,有三种4-甲氧甲基苄酯在所测定的生物活性方面优于生物烯丙菊酯,其中之一还具有良好的熏蒸效果,适用于蚊香,可代替天然除虫菊浸膏.     

酞菁铁及其复合催化剂的制备与可见光催化性能研究

本文以4-硝基邻苯二甲腈、对溴苯酚为原料,通过亲核取代、DBU液相催化法,制备出β-对溴苯氧基酞菁铁(PBP-F Pc)可见光催化剂,并将β-对溴苯氧基酞菁铁与表面羟基化的碳化钛复合,制得酞菁铁/碳基(PBP-FePc/OH-Ti_3C_2)可见光响应型复合催化剂。通过对罗丹明B的光催化降解效率,研究这两种可见光催化剂的光催化性能,发现酞菁铁/碳基复合光催化剂的催化效率优于相应的酞菁铁光催化剂,在可见光催化领域具有广阔的应用前景。     

齐墩果酸-对羟基苯甲腈及其类似物的合成与抗肿瘤活性评价

以齐墩果酸、熊果酸和甘草次酸为原料,在碱性条件下,与二溴烷烃反应生成溴代烷烃酯;继而与对羟基苯甲腈发生亲核取代反应,共合成得到6个齐墩果酸/熊果酸/甘草次酸-对羟基苯甲腈缀合物,并采用MTT法测试其抗肿瘤活性。结果显示:[(4-氰基苯氧基)-正己基]-甘草次酸酯和[(4-氰基苯氧基)-正辛基]-甘草次酸酯对慢性髓系白血病细胞系K562有一定的抗增殖作用,其中[(4-氰基苯氧基)-正己基]-甘草次酸酯对人肝肿瘤细胞系Bel-7402也有中等抗增殖作用,其余化合物对所测细胞都没有抗增殖活性。[(4-氰基苯氧基)-正己基]-甘草次酸酯对测试细胞的抗增殖活性与阳性对照药5-FU相当,对正常肝细胞损伤较少,具有进一步研究的潜在价值。     

微波法制备α-四(4-羧基苯氧基)酞菁锌及其光催化性能

采用微波辐照法合成了α-四（4-羧基苯氧基）酞菁锌（ZnPc）,以UV-Vis,FT-IR等手段对其进行了表征,并以碘量法测定了产物的单线态氧量子产率。结果表明：以2mL N,N二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂,0.4mL 1, 8二氮杂二环[5, 4, 0]十一碳-7-烯（DBU）为催化剂,0.1g 3-4-羧基苯氧基邻苯二甲腈及0.03g ZnCl 2,800W微波辐照180s后,可得到产率为75.3%的ZnPc,比传统加热合成产率提高了403%。对1, 3二苯基苯并呋喃（DPBF）光漂白实验表明,所合成的ZnPc具有较高的单线态量子产率、光活性和稳定性。     

有机相酶催化合成单甘酯对映体的研究

以固定化脂肪酶Novozym435为催化剂,有机溶剂为反应介质,油酸、甘油反应合成手性单甘酯,考察了溶剂对单甘酯的对映体选择性酯化反应的影响。分析了对映体过量值ee与溶剂的物性参数（疏水性LogP、介电常数ε、分子体积、溶解度参数δ）的相关性,结果表明,ee值与溶剂的分子体积、LogP都呈负相关性,在小分子溶剂或高极性溶剂体系,可获得较高ee值。     

溶剂对TCNQ的红外和紫外-可见吸收光谱的影响

测量了7,7,8,8-四氰基对苯醌二甲烷(TCNQ)在5种溶剂中的红外和紫外-可见吸收光谱,用分子间相互作用的理论模型进行了分析,并通过建立LSER方程验证了频率变化是由于给体和受体配合所致.结果表明:TCNQ氰基的伸缩振动频率随溶剂电子受体数的增加而发生红移;吸收频率随溶剂极性参数ET(30)和ENT的增加而发生蓝移,并且ETN参数比ET(30)能更好地描述TCNQ的溶剂极性.     

ANS分子光学性质的溶剂效应研究

研究了ANS分子的非线性光学性质。采用极化连续模型对ANS分子在不同溶剂中的几何结构进行了优化,考察了不同溶剂对ANS分子几何结构的影响,讨论了ANS分子的一阶非线性超极化率与溶剂极性之间的关系。     

两种基于吡啶/芴的有机配体的设计、合成、表征及其光学性质

合成了两种基于吡啶/芴的有机配体9-(2-氯-3-吡啶基)-9-羟基芴(2-ClPyFOH)和9-(6-溴2-吡啶基)-9-羟基芴(6-BrPyFOH).通过质谱和核磁对这些化合物的结构进行了详细表征.9-(2-吡啶基)-9-羟基芴(PyFOH)、6-BrPyFOH和2-ClPyFOH在环己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醇和乙腈溶液中的最大吸收峰分别是268/275/275、275/275/275、268/274/271、268/274/271和268/275/271nm.结果表明:除乙酸乙酯外,这些化合物的吸收光谱在同一溶剂中随着吡啶上卤素取代基的吸电子能力增强光谱红移.在这5种溶剂中,3种化合物的发射光谱的发射峰分别为313/356/356、327/358/365、359/367/312、316/316/401和386/377/438nm.PyFOH和6-BrPyFOH的发射光谱同在其他极性较低的溶剂中相比,在乙醇溶剂中发生蓝移,这可能是由吡啶基团上n-π*电子转移态的溶剂效应所引起的.2-ClPyFOH的发射光谱除乙酸乙酯外,随着溶剂极性的增加光谱发生红移.在吡啶2-位和6-位的氯原子和溴原子将赋予这些配体具有不同的结构从而具有不同的功能和光学性质.     

溶液法合成烯丙基苯并噁嗪中间体与其固化性能的研究

以 2 烯丙基苯酚为原料 ,采用多种溶剂通过溶液法合成一种高成环率的 3 苯基 3,4 二氢 8 烯丙基 2H 1,3 苯并嗪 (简称为烯丙基苯并嗪 ) ,利用1H NMR、FT IR、MS、元素分析和DSC对其结构和固化行为进行了研究。结果表明 ,该中间体的成环率和溶剂的极性有关 ,溶剂的极性越强 ,成环率越低。     

生姜提取物在油脂中抗氧化特性分析

利用各类溶剂来浸提生姜中有效抗氧化组分,并对提取物在猪油,花生油中的抗氧化能力进行了试验分析。研究结果表明,提取物对油脂抗氧化能力的强弱与溶剂的极性直接相关,生姜中的抗氧化组分应该是极性物质。论文还对利用溶剂浸提抗氧化组分的经济性开展了初步探讨。     

溶剂对TS-1催化丙烯环氧化反应的影响

溶剂对钛硅分子筛TS-1催化丙烯环氧化反应具有重要影响,该文对甲醇、异丙醇和仲丁醇3种醇溶剂及丙酮、乙腈和四氢呋喃等有机溶剂中环氧化反应活性进行了研究,实验结果活性顺序为:甲醇>异丙醇>仲丁醇>乙腈>丙酮>四氢呋喃。以催化反应机理为基础,通过电子效应、空间位阻效应、溶剂极性、物理扩散和分配、溶剂氧化副反应、环氧丙烷(PO)醚化副反应、催化剂失活和丙烯溶解度等多种因素分析了溶剂对环氧化反应的影响。电子效应、空间位阻效应和溶剂极性是影响反应的重要因素,研究工作为今后同类反应溶剂的选取提供理论根据和指导,为PO清洁生产工艺的进一步工业化奠定基础。     

溶剂对TS-1催化丙烯环氧化反应的影响

溶剂对钛硅分子筛TS-1催化丙烯环氧化反应具有重要影响。该文对甲醇、异丙醇和仲丁醇3种醇溶剂及丙酮、乙腈和四氢呋喃等有机溶剂中环氧化反应活性进行了研究,实验结果活性顺序为:甲醇>异丙醇>仲丁醇>乙腈>丙酮>四氢呋喃。以催化反应机理为基础,通过电子效应、空间位阻效应、溶剂极性、物理扩散和分配、溶剂氧化副反应、环氧丙烷(PO)醚化副反应、催化剂失活和丙烯溶解度等多种因素分析了溶剂对环氧化反应的影响。电子效应、空间位阻效应和溶剂极性是影响反应的重要因素,研究工作为今后同类反应溶剂的选取提供理论根据和指导,为PO清洁生产工艺的进一步工业化奠定基础。     

Fe（dipy）2（CN）2的溶剂色性研究

研究了Ｆｅ（ｄｉｐｙ）２（ＣＮ）２配合物的溶剂色性，从成键情况分析了产生溶剂色性的原因，溶剂的极性参数ＡＮ可用来阐明该本系的溶质－溶剂相互作用而导致ＣＴ吸收带位移的现象。     

溶液法合成烯丙基苯并噁嗪中间体与其固化性能的研究

以2-烯丙基苯酚为原料，采用多种溶剂通过溶液法合成一种高成环率的3-苯基-3,4-二氢-8-烯丙基-2H-1,3 -苯并噁嗪 (简称为烯丙基苯并噁嗪) ,利用¹H-NMR、FT-IR、MS、元素分析和DSC对其结构和固化行为进行了研究。结果表明，该中间体的成环率和溶剂的极性有关，溶剂的极性越强，成环率越低。