手性液晶的研究——Ⅰ.光活性(+)-对-(2-甲基丁氧基)苯甲酸酯类液晶的合成和性能

从左旋戊醇合成十种(+)-对-(2—甲基丁氧基)苯甲酸酯类手性液晶,它们具有右旋性胆甾型、比旋光度小、熔点低和稳定性好等性能。由这类手性酯类组成的胆甾相-向列相相转变液晶混合物具有低阈值电压和工作电压,用于电视图象显示上获得较好的结果。     

含氨酯基的壳聚糖衍生物的胆甾液晶螺旋性质

用圆偏振光二向色性谱法研究了3种含氨酯基的壳聚糖衍生物的胆甾液晶螺旋性质.结果表明，3种衍生物的质量分数为65%的氯仿溶液都呈现胆甾液晶相.此外，CD谱观察结果显示侧基结构对其胆甾螺旋方向有明显的影响.     

边界条件对纤维素胆甾相聚集态结构的影响

乙基氰乙基纤维素／二氯乙酸溶液形成的胆甾相的聚集态结构随着浓度的变化会呈现出多种织构形态。不同的边界(基片面)取向条件，会对其胆甾相溶液的织构会产生影响。总体上，基片面垂直取向有利于螺旋轴平行于基片面(液晶分子层垂直基片面)的焦锥排列基片面平行取向则会抑制螺旋轴平行基片面的焦锥排列，而趋向于螺旋轴垂直基片面的平面排列。界面表面张力和随溶液浓度而增大的胆甾相扭转力能抑制边界取向作用对胆甾相聚集态结构的影响。     

具有胆甾型液晶结构的复合物研究——乙基氰乙基纤维／聚丙烯酸

快速聚合乙基氰乙基纤维素／丙烯酸液晶溶液中的丙烯酸，制得具有胆甾相结构的乙基氰乙基纤维素／聚丙烯酸复合物，其反应速率快，可得到混合均一、胆甾相结构完整的复合物；反之则有明显相分离，胆甾相结构被部分破坏，胆甾相中取向的大分子链层在聚合中倾斜。复合物的拉伸断裂强度随胆甾相结构的增加急剧增大。在只有各向同性结构或胆甾相结构时，复合物是脆性的；在同时具有上述两种结构时，复合物是韧性的，并具有最大拉伸断裂伸长     

乙基纤维素／丙烯酸液晶的结构和光学性能

利用紫外可见光谱研究了乙基纤维素/丙烯酸(EC/AA)胆甾型液晶的结构和光学性能.研究发现在EC/AA胆甾相溶液中,其最大反射波长(λmax)和螺距(P)随着溶液浓度的增加而减小,与浓度成反比指数关系.     

手性液晶的研究——Ⅱ.光活性( )-双-(对-2-甲基丁氧基苯甲酸)-对’-苯二酚(及其衍生物)和4,4’-联苯二酚酯类液晶的合成和性能

从左旋戊醇合成六种光活性( )-双-(对-2-甲基丁氧基苯甲酸)-对’-苯二酚酯类液晶和光活放( )-双-(对-2-甲基丁氧基苯甲酸)-4-4’-联苯二酚酯。它们具有右旋性胆甾相,比旋光度小,相变温度宽和稳定性好等性能。     

海绵Phyllospongia sp.化学成分的研究（Ⅱ）

运用波谱及ＧＣ－ＭＳ等方法从海绵中分离鉴定出十四酸，十六酸，２４－甲基胆甾醇，胆甾－５－烯－３β－醇，胆甾－５，２２－二烯－３β－醇，胆甾３，５，－二烯－７－科角甾－５－烯－３β－醇，（２４－Ｓ）－豆甾－５－烯－３β－醇，胆甾－５α－３，６二酮。     

海绵Phylospongia sp.化学成分的研究(Ⅱ)

运用波谱及ＧＣ—ＭＳ等方法从海绵中分离鉴定出十四酸，十六酸，２４－甲基胆甾醇，胆甾－５－烯－３β－醇，胆甾－５，２２－二烯－３β－醇，胆甾－３，５－二烯－７－酮，麦角甾－５－烯－３β－醇，（２４－Ｓ）－豆甾－５－烯－３β－醇，胆甾－５α－３，６－二酮     

关于蒙脱土K-10催化的烯丙醇脱水重排和二烯-酮-酚重排机理探讨

研究了胆甾 4 烯 3 醇、胆甾 1,4 二烯 3 醇、苄叉丙醇和胆甾 1,4 二烯 3 酮等物质在蒙脱土K 10的催化下进行的脱水和碳正离子重排过程。胆甾 4 烯 3 醇通过碳正离子重排生成胆甾 3,5 二烯;胆甾 1,4 二烯 3 醇和胆甾 1,4 二烯 3 酮通过碳正离子重排和烷基的迁移而得到芳构化的产物;卞叉丙醇未发生所希望的重排反应而大部分转化成醚;胆甾 1,4 二烯 3 酮经蒙脱土K 10催化得到2种主要产物1 羟基 4 甲基 19 降胆甾 1,3,5(10) 三烯(73%)和3 羟基 1 甲基 19 降胆甾1,3,5(10) 三烯(20%),并对可能的重排路径进行了讨论。     

海绵Polymastia sobustia的化学成分：I.甾醇的分？…

利用柱层析和色谱－质谱（ＧＣ－ＭＳ）技术从中国南海海棉Ｐｏｌｙｍａｓｔｉａ ｓｏｂｕｓｔｉａ中分离和鉴定两种不同的甾核的８个甾醇。它们分别是：胆甾烷醇、胆甾醇、胆甾－５,２２－二烯－３β－醇、胆甾－５,２４－二烯－３β０醇、胆甾－５,２２－二烯－２４－甲基－３β－醇、胆甾－２４－甲基－△＾５－３β－醇、胆甾－５,２２－二烯－２４－乙基－３β－醇、胆甾－２４－乙基－△＾５－３β－醇,这是海绵Ｐｏｌｙ     

海绵Polymastia sobustia的化学成分 Ⅰ.甾醇的分离与鉴定

利用柱层析和色谱－质谱（ＧＣ－ＭＳ）技术从中国南海海绵Ｐｏｌｙｍａｓｔｉａｓｏｂｕｓｔｉａ中分离和鉴定两种不同甾核的８个甾醇．它们分别是：胆甾烷醇、胆甾醇、胆甾－５,２２－二烯－３β－醇、胆甾－５,２４－二烯－３β－醇、胆甾－５,２２－二烯－２４－甲基－３β－醇、胆甾－２４－甲基－Δ５－３β－醇,胆甾－５,２２－二烯－２４－乙基－３β－醇、胆甾－２４－乙基－Δ５－３β－醇．这是海绵Ｐｏｌｙｍａｓｔｉａｓｏｂｕｔｉａ中所含甾醇化合物的首次报道．     

关于蒙脱土K-1O催化的烯丙醇脱水重排和二烯-酮-酚重排机理探讨

研究了胆甾-4-烯-3-醇、胆甾-1,4-二烯-3-醇、苄叉丙醇和胆甾-1,4-二烯-3-酮等物质在蒙脱土K-10的催化下进行的脱水和碳正离子重排过程.胆甾-4-烯-3-醇通过碳正离子重排生成胆甾-3,5-二烯;胆甾-1,4-二烯-3-醇和胆甾-1,4-二烯-3-酮通过碳正离子重排和烷基的迁移而得到芳构化的产物;卞叉丙醇未发生所希望的重排反应而大部分转化成醚;胆甾-1,4-二烯-3-酮经蒙脱土K-10催化得到2种主要产物1-羟基-4-甲基-19-降胆甾-1,3,5(10)-三烯(73%)和3-羟基-1-甲基-19-降胆甾1,3,5(10)三烯(20%),并对可能的重排路径进行了讨论.     

粟甾酮类似物2α,3α—二羟基—6—胆甾酮的合成

本文报道粟甾酮(2)A/B环类似物2α,3α-二羟基-6-胆甾酮(1)的合成。以胆甾醇(4)为起始物,经硝化、还原和酸催化水解,得3-羟基-6-羰基胆甾烷(6),碱催化苯磺酰化,消去苯磺酸得6-羰基-2-胆甾烯(8),用KMnO_4-PEG800氧化后得目标物(1)。总产率45.1％。本合成路线的总产率高、步骤少,并且产物的后处理简便。     

3-缩氨硫脲胆甾金属配合物的合成

基于甾体金属配合物可能具有的抗癌活性,本文从胆甾醇出发,通过4步反应,合成得到6-氧代-3-胆甾缩胺硫脲,然后以它作为配体,进一步与铂及铜离子配合,合成得到2个3-缩氨硫脲甾体金属配合物——二氯.[6-氧代胆甾-3-缩氨硫脲-N,S]合铂(II)和二氯化双[6-氧代胆甾-3-缩氨硫脲-N,S]合铜(II),并对合成物进行了结构表征。     

24-亚甲基胆甾-4-烯-3β,6β-二醇的合成

从豆甾醇出发,先合成了胆甾-5-烯-24-酮-3β-乙酸酯(2);再用过甲酸将2的5,6位双键氧化为环氧化物,后者在碱性条件下立体专一地开环得胆甾-3β,5α,6β-三羟基-24-酮(3),用醋酐将化合物3的C3-βOH和C6-βOH乙酰化保护后用亚硫酰氯脱水得胆甾-4-烯-24-酮基-3β,6β-二乙酸酯(4),4在碱性条件下脱去乙酰基得胆甾-4-烯-3β,6β-二羟基-24-酮(5);化合物5通过Wittig反应将C-24羰基亚甲基化得到目标化合物24-亚甲基胆甾-4-烯-3β,6β-二醇1,总产率为26%.合成化合物1的光谱数据与分离得到的天然物完全一致.     

海藻Caulerpa sertularioides中的甾醇化合物

报道应用ＧＣ－ＭＳ技术从海藻Ｃａｕｌｅｒｐａ ｓｅｒｔｕｌａｒｉｏｉｄｅｓ中分离鉴定出７种甾醇：胆甾醇，胆甾烷醇，２４－甲基－轩－５，２２－，二烯－３β－醇，２４－甲基－胆甾醇，２４－乙基－胆甾醇，２４－甲基－胆甾－５，７，２２－三烯－３β－醇，２４－乙基－胆甾－５，２３－二烯－３β－醇，３种甾酮：２４－乙基－胆甾－４－烯－３－酮，２４－甲基－胆甾－５，７－二烯－３－酮，２４－甲基－胆甾－５，２２     

氧化甾醇-磷脂脂质囊泡的制备及特性研究

 氧化甾醇3,19–二羟基-胆甾烷-24-酮（DHCO）和3β,5α,6β-胆甾烷三醇（Triol）替代胆甾醇与大豆磷脂形成脂质囊泡的性质研究。采用乙醇注入法制备脂质囊泡,通过测定脂溶性及水溶性荧光探针在脂质囊泡中的荧光强度变化,考察囊泡膜流动性及通透性;通过测定脂质囊泡中游离DHCO及结合DHCO的浓度考察DHCO与磷脂的结合率;考察DHCO/磷脂比例、超声条件对脂质囊泡粒径大小和分布的影响。结果表明,DHCO、Triol与磷脂形成的脂质囊泡与胆甾烷（CHOL）-磷脂脂质囊泡的膜流动性无明显差异,但膜通透性稍有增大。DHCO与磷脂的结合率为8258%。DHCO、Triol与大豆磷脂经简单工艺即可形成脂质囊泡。可通过调节DHCO/磷脂比例、超声条件获得具理想粒径和外观的脂质囊泡。氧化甾醇数量庞大,其作为脂质囊泡的新型“流动性缓冲剂”有巨大的发展潜力。     

鸭胆汁中胆甾酸成分的研究

研究了鹅胆汁中胆甾酸的成分，发现其中除了含有鹅去氧胆酸（Ａ＿０）外，还含另一个胆甾酸，通过该胆甾酸和其合成衍生物的￣１Ｈ－ＮＭＲ，￣（１３）Ｃ－ＮＭＲ，ＦＡＢ－ＭＳ等波谱数据，推出这个胆酸的分子结构。     

氨基酸比旋光度的规律及其与分子结构的关系

构成蛋白质的氨基酸构型相同,但旋光方向和比旋光度不同,固定测定条件,其比旋光度有一定的规律性:酸性溶液中大多数氨基酸为右旋,绝大多数氨基酸在水溶液中的旋光度比在酸性溶液中有所减小,且因α-C上所连R基团不同,减小的旋光度数值不同。这说明分子结构与氨基酸的旋光性之间存在某些规律,用螺旋理论可以解释和推测这些规律。     

油菜甾醇内酯中A／B环合成法

合成了油菜甾醇内酯A/B环类似物2α,3α-二羟基-6-胆甾醇(7)。以胆甾醇为起始物,经硝化和还原水解等步骤,得3-羟基-6-羰基胆甾烷(4),按常规法苯磺酰化,消?苯磺酸得6-羰基-2-胆甾烯(6),用OsO_4氧化后得目的物(7)。总产率43.6％。该方法具有总产率高,步骤少和后处理简便等优点。