痕量铜的分离和催化测定 Ⅰ.在钨、钼中的应用

一.引言利用铜对Fe~(3+)—S_2O_3~(2-)—CNS~-反应体系的催化作用测定铜,已有人做了不少工作。应用此法测定钨、钼中痕量铜时,当钨量超过每毫升0.4毫克、钼量超过每毫升0.2毫克时,由於它们在酸性溶液中析出沉淀,就能干扰测定。为了除去它们的干扰,我们用氟离子在酸性溶液中将钨酸根或钼酸根络合形成稳定的可溶络合物,然后再用二苯硫腙从此溶液中萃取分离痕量铜,並用催化法测定。用催化测定比直接用萃取液比色测定好,因为这反应仅被铜催化,干扰少。     

钼-氯酸盐体系的催化极谱的研究——II.硫酸-酒石酸溶液中的催化行为的探讨

在前文中叙述了钼-氯酸盐体系在硫酸-酒石酸溶液中的催化极谱性质,找到钼在0.9M硫酸-0.4M酒石酸钠-4%氯酸钾溶液中有一单峰催化波.催化电流比扩散电流增大近400倍,灵敏度比钼原有的三种催化波均高得多,钼的浓度与催化电流有良好的线性关系,且干扰元素较少,适用于微量钼的测定.我们曾用此法在不分离钨的条件下,测定了钨酸钠中微量的钼.     

催化显色反应的研究Ⅸ Mo~Ⅵ(W~Ⅵ)-邻氨基酚-H_2O_2体系

本文研究了钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)对过氧化氢氧化邻氨基酚的催化显色反应。研究了1,10-邻二氮菲对该催化反应中钨(Ⅵ)的活化作用和对钼(Ⅵ)的掩蔽作用。基于此拟订了测定微量钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)的催化光度法,研究了外来离子的干扰和铁(Ⅲ)离子干扰的消除。该法可用于污水中微量钼(Ⅵ)与钨(Ⅵ)的测定。     

地下水中钼钨钒的极谱催化法连续测定

一、前言钼、钒等元素为某些固氮菌所必需,许多迹象表明它们担负着一定的生物学功能。如海鞘类动物的血细胞中钒含量高达4％,它通过氧来运载血氧。缺钼的土壤,豆科植物将难以正常生长。人体中含钼与钒的量,分别为0.1ppm和0.3ppm,而钨又是一个能置换钼的元素。因此对于水中钼、钨、钒的测定,越来越引起人们的关注。由于钼、钨和钒在水中的含量极微,一般的化学分析方法,往往达不到痕量分析的要     

钨(Ⅵ)与3,5-二溴-4-偶氮间苯二酚苯基荧光酮显色反应的研究

在混合型非离子表面活性剂TritonX-100和乳化剂OP存在下,研究了3,5-二溴-4-偶氮间苯二酚苯基荧光酮(DBARPF)与钨(Ⅵ)显色反应的光度特征,建立了光度法测定微量钨(Ⅵ)的新方法.在0.32mol/LHCl介质中,DBARPF与钨(Ⅵ)及表面活性剂形成胶束络合物,最大吸收波长位于538nm处,混合型非离子表面活性剂有一定的增敏作用,络合物表观摩尔吸光系数为2.92×105L·mol-1·cm-1,W(Ⅵ)与DBARPF形成稳定的1∶4水溶性络合物.钨(Ⅵ)含量在0～320μg/L范围服从比尔定律,大多数金属离子不影响钨(Ⅵ)的测定,尤其是与钨(Ⅵ)化学性质相似的钼(Ⅵ)的干扰可以有效地消除.该分析方法可用于合金钢中微量钨的测定.     

光谱粉末法测定石墨中钼

本文介绍一种以铟作内标,采用光谱粉末法,测定石墨中钼的分析方法。其测定灵敏度为5×10~(-4)％。出口石墨时,需要了解石墨中钼的含量。由于钼的含量低,石墨又不易分离,因而无法用化学方法分析。采用光谱粉末法测定石墨中钼,能得到比较满意的效果。分析结果与回收结果基本相符,其测定灵敏度为5×10~(-4)％。     

利用Landolt效应和碘离子选择电极测定尿中的钼

尿中钼的测定,一般采用比色法.近年来离子选择电极测定方法已用于催化动力分析.M.Kataoka等报道了离子选择电极进行钼的测定.谭开燮根据六价钼能催化过氧化氢与碘化钾之间的氧化-还原反应的特性,应用碘离子选择电极间接测定辉钼矿中钼的含量.本文根据钼(Ⅵ)对氧化氢与碘化钾反应的催化作用,利用Landolt效应进行钼(Ⅵ)的测定,用碘离子选择电极指示诱导期间接测定尿中钼的含量,得到比较满意的结果.     

《土壤中钾的纸上快速半定量》

本文提出了用钴亚硝酸铅钠作显色剂,在浸有非离子型表面活性剂(PVA)的试纸上测定钾的快速简捷的方法。测定钾的灵敏度为20ppm。土壤中一般微量元素均不干扰测定。在20％甲醛存在下,NH~+_4的允许量可达709ppm,此法快速,简便、准确,完全能满足半定量测定的要求。 钾试剂可稳定二月左右,试纸半年内尚不变,显色斑点稳定。显色酸度为PH3—6。     

碱性介质中萃取分离钼、钨的研究

用钼、钨酸钠溶液经过硫化反应生成硫代钼、钨酸钠,以27%N-263-10%正癸醇-63%磺化煤油(体积百分比)为有机相,脂肪酸为协萃剂,控制平衡水相pH7—9.5,硫代钼酸根离子优先进入有机相。分离因素高达1000以上。负载有机相中的硫代钼酸根离子必须转化为可被氨水反萃的钼酸根离子形式。经过二级错流反萃,钨的回收率为80%,钼的回收率为97%。所得的钨产品中含钼量可低于5ppm。     

涂钨石墨管石墨炉原子吸收测定土壤、煤渣和河泥中镓

用涂钨石墨管和EDTA铵盐作基体改进剂,消除较复杂的试样基体干扰。结果表明,本方法可直接测定土壤、煤渣和河泥中的微量镓,回收率为92～103％。方法的灵敏度(1％吸收)为6.8×10~(-11)g。     

表面活性剂存在下溴邻苯三酚红与钼的显色反应研究及其应用

研究了在大量钨存在下,钼与溴邻苯三酚红、溴化十四烷基吡啶的显色反应,最佳显色酸度为PH4.0,加入EDTA等络合剂,可有效地消除干扰元素的影响,钨含量即使高达1mg,也不干扰20ugM_o的测定,加入tritonX-100,具有增溶、增稳作用,但不改变吸收峰的位置,不改变络合物的组成,在0～40ugMo／25mL范围内符合比尔定律。应用于矿石及钨精矿(WO_3％=63.80％)中钼的测定,与硫氰酸盐-硫脲光度法测定钼的结果作了对照,互相符合。     

三核钼簇合物对苯乙烯氧化反应的催化

在温和条件下,三角三核双氧帽钼簇合物对苯乙烯的氧化反应具有良好的催化性能并可被回收重复使用。该催化氧化反应产物的分布及其产率与三角三核双氧帽钼钨簇合物中钼钨的比例有关。     

有机试剂2′,7′—二溴茜素紫的分离及其含量测定

2′,7′-二溴茜素紫(?)(2′,7′-Dibromogallein,以下简称DBG)是一种新的有机试剂,是属于呫吨类的酸性显色剂,能与钛、铌、钽、钼、以及钨等一系列金属离子产生有色反应,且反应灵敏度和选择性均比茜素紫高得多.近年来已越来越广泛地应用于过渡金属元素的定量测定中.对于它的合成方法,前人已做过许多工作,但对其纯度测定,目前尚未见有报导.本文利用聚酰胺柱层析,以甲醇—乙酰丙酮—冰醋酸—水(10∶1∶1∶5)作为洗脱剂,对DBG 产品进行分离提纯,再用分光光度法在波长560nm 处测定其光密度,从而求出DBG 的百分含量.     

金铂纳米合金催化磷钼蓝光度法测定半胱氨酸

在pH2.8 HCOOH-HCOONa缓冲溶液中,半胱氨酸(Cys)可与金铂纳米粒子(AuPtNP)作用发生聚集,导致深红色的金铂纳米微粒变成蓝紫色.AuPtNP对甲酸还原磷钼酸生成磷钼蓝反应具有较强的催化作用,而金铂纳米粒子聚集体(AuPtNPA)的催化作用较弱.随着Cys浓度增大,体系中AuPtNPA增多,而AuPtNP减少,催化能力随之减弱,磷钼蓝在700 nm处的吸光度值降低,Cys浓度在30～350 nmol/L与其吸 光度降低值△A呈良好的线性关系,检测限为28 nmol/L,表观摩尔吸光系数为1.8×106L·mol-1·cm-1.据此建立了测定半胱氨酸的纳米金铂催化光度分析新方法.     

使用显汰灵分光光度法测定钛(Ⅳ)

近年来,对于测定矿石中少量钛(1v)曾提出不少光度分析方法,其中有些具有较高的灵敏度与选择性,但由于种种原因,在实际生产中未被广泛应用。目前普遍采用过氧化氢法和变色酸法,也是各有利弊。前者受钼、铬、钒,氟等离子干扰,灵敏度低;后者是变色酸本身不够稳定试剂空白也较大,灵敏度不如有些方法高,仍不是很理想的。     

人发中痕量钼的催化极谱测定

钼是人体必需的微量元素之一,人体内钼含量与某些疾病甚至癌症有关联.人发中钼含量很低,仅为60～200ppb.有关人发中钼的测定报导甚少.我们采用杏仁酸-硫酸-氯酸钠体系,接合氧瓶燃烧法消化样品,由钼的催化极谱电流分析测定人发中痕量钼.本方法灵敏度高,可达24ppb;取样量少(<100mg);分析速度快(<15min);仪器价廉;操作简便;宜于推广为人发中痕量铝的快速常规测试方法. 1.测定介质的组成与浓度的选择经试验,找到人发中钼测定的最佳体系为0.2M硫酸-0.1M杏仁酸-20%氯酸钠. 2.人发样品的预处理及发样燃烧包装纸的空白试验     

土壤中全钼的测定

本文研究用氢氧化钠——过氧化钠分解土壤,熔融物用热水浸取,然后用催化极谱法测定钼。测定结果表明,本法具有熔样完全、熔融物易于浸出、待测液毋需采取分离步骤、测定结果符合分析要求。另外,对待测液的制备采取了简化的步骤,达到了简便快速的目的,为进行大量样品分析创造了有利条件。     

微量取样雾化火焰原子吸收光谱法(Ⅰ)——测定土壤中微量银

本文用微量取样雾化火焰原子吸收分析技术测定了土壤中的银。结果表明:本方法可直接用于测定土壤中微量银。分析灵敏度为0.04ppm。与常规法相比,绝对灵敏度可提高10倍。回收率为95％—116％,样品分析的相对误差为5.5％。     

萃取浮选光度法测定微量钼的研究及应用

研究了用甲苯萃取浮选Mo(Ⅴ)—SCN~-—Kφ三元络合物的各种条件。在硫酸介质中,紫红色络合物最大吸收波长位于585nm,摩尔吸光系数为2.8×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),钼量在0—10μg/25ml范围内符合比耳定律。大量常见元素均不干扰,40倍的钨(Ⅵ)亦不干扰钼的测定,方法已应用于钨矿中微量钼的测定,其结果令人满意。     

大量钨共存时微量钼的催化极谱测定

钨与钼在自然界中常以相互共生状态存在.由于这两元素的原子内最外层及次外层电子层结构完全相同,因此化学性质十分类似,在钼的分析上也就常常由于钨的干扰而引起很多的麻烦.特别是纯钨中微量钼的测定,迄今尚未找到简捷而精密度较高的方法.微量钼通常以比色法测定的较多,其中应用得最广的是硫氰酸盐法和甲苯二硫酚法,大多需经分离之后再行测定.Grimaldi和Wells找出了大量钨共存时微量钼的比