琥珀酸二己酯磺酸钠系列对乳液聚合反应影响的探讨

将琥珀酸二己酯磺酸钠系列表面活性剂(中简称NHSSn)作为醋酸乙烯酯乳液聚合反应乳化剂，代替常规用乳化剂OP-10，考察其对乳液的乳化能力、在乳液聚合反应中的作用和对聚合物性质的影响。结果表明：NHSSn用作乳化剂，乳化能力强，制备的聚合物粘度和固含量随其种类和用量可调，稳定性好。     

反应性乳化剂十二醇马来酸钠的合成及其性能研究

首先利用十二醇（DA）和马来酸酐（MLAD）通过酯化反应合成单酯,然后加碱中和制得反应性乳化剂十二醇马来酸钠,得到了本反应最佳工艺条件．试验结果表明,当催化剂含量为醇酸总质量的1％,醇酸摩尔比为1：1,反应温度为80℃,反应时间为3h时,所得粗产物中十二醇马来酸单酯的含量最高．对自制的反应性乳化剂进行了乳化力测试,试验结果表明,自制反应性乳化剂乳化力优于常用的阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠（SDS）．用最大气泡法测溶液表面张力,得其临界胶束浓度为8mmol／L．用半连续种子乳液聚合法制得乳液,试验结果表明,与传统乳液聚合相比,由反应性乳化剂制得乳液聚合物的剪切强度、抗水性能、抗污性能、透明性都有明显改善．     

新型反应型乳化剂二聚酸钠的性能研究

采用源自天然原料的二聚酸制得一种反应型阴离子乳化剂,单独使用该乳化剂以半连续种子乳液聚合法制得乳液.对自制的反应型乳化剂进行了乳化力测试和溶液表面张力的测试.采用粒径分析、1H-NMR和表面张力对乳液进行了表征.试验结果表明,自制反应型乳化剂乳化力优于常用的阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS),其临界胶束摩尔浓度为28.6 mmol/L.1H-NMR和表面张力测试均表明该乳化剂参与自由基聚合反应,由该反应型乳化剂制得乳液聚合物的24 h吸水率仅为2.81%,Zeta电位可达-70～-60 mV.     

梯度核壳乳液的合成研究

采用多步乳液聚合法合成具有核/中间层/壳梯度结构的纯丙乳液,并对影响聚合物粒子核壳结构的主要因素进行了探讨。实验发现硬单体和软单体在选用多步乳液聚合技术时,可形成具有梯度的硬核软壳结构型乳液,降低了乳液的最低成膜温度;采用壳预乳化法添加乳化剂可使其在不同的反应阶段得到合理分配,有利于维持反应体系稳定,并避免在反应后期生成新粒子;当乳化剂用量为3%时,凝聚率仅有1%,所得乳液粒径在100nm左右且粒径分布均匀。同时,通过粒度仪和透射电镜（TEM）对粒子结构进行分析并验证了其梯度核壳结构形态。     

二甲基二烯丙基氯化铵的反相乳液共聚合

用反相乳液聚合的方法合成的水溶性阳离子型聚合物—二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)和丙烯酰胺(AM)的共聚物。该聚合体系以煤油为分散介质,以Span-80和OP-10为乳化剂,以过硫酸钠和亚硫酸钠为引发剂。在油相/水相(V/V)为30/70、水相单体浓度为60%、DMDAAC∶AM为1∶1、乳化剂用量为6%、引发剂用量为0.2%、聚合温度为30℃的条件下聚合12小时,聚合物的特性粘数达2.56 dl/g。该反相乳液聚合用水溶性引发剂,其聚合机理与典型乳液聚合不完全相似,在乳化剂用量较少时,聚合物的分子量随乳化剂用量增加而增大,当乳化剂用量增加到一定程度后,聚合物的分子量随乳化剂用量无明显变化。     

甲基丙烯酸甲酯—苯乙烯无皂乳液聚合

乳液聚合以其反应速度快、反应条件温和等优点而得到广泛的应用,但乳化剂的存在给聚合物的性能、乳液的稳定带来了许多不良影响。外加对反应有促进作用的甲醇、丙酮来实现无皂乳液聚合,由于引入有机试剂而带来了污染;离子型共聚单体乳化剂参与疏水单体的无皂乳液聚合,使乳液中不存在游离的乳化剂,可得到粒径(及其分布)小而洁净的乳胶粒。     

增粘树脂与丙烯酸酯共存下的乳液聚合行为

将多种增粘树脂溶解在丙烯酸单体中，预乳化后参与乳液聚合。并研究了其乳液聚合反应行为，讨论了乳化剂、引发剂、保护胶体、增粘树脂选择以及其最佳用量，确定了最佳反应条件，得到与塑料粘结力高且贮存稳定性高、单体转化率达到99%以上的丙烯酸酯共聚物乳液。并用IR和DSC分析表征了溶有增粘树脂的丙烯酸乳液聚合物，可以证明的是单体都参与了聚合反应，加入的增粘树脂种类不同会影响聚合物的Tg值。通过试验发现当两种增粘树脂配比达到最佳值时，可以得到性能最好的胶粘剂。     

超声波辅助醋酸乙烯乳液聚合的动力学及机理

针对目前醋酸乙烯聚合中反应速率及单体转化率较低的问题,以过硫酸钾为引发剂、十二烷基硫酸钠为乳化剂,采用预乳化间歇聚合工艺,研究了超声波功率、引发剂用量、乳化剂用量、单体用量、反应温度等因素对超声波辅助醋酸乙烯乳液聚合反应速率的影响,并对超声波辅助乳液聚合的机理进行了探讨,分析了超声波影响聚合的途径.结果表明,在实验范围内,外加超声波可以提高聚合反应速率和单体转化率,聚合反应的表观活化能达51.55 kJ/mol.     

低温自交联印花粘合剂的合成与应用

采用预乳化种子乳液聚合技术，合成具有核/壳结构的自交联粘合剂；研究乳化剂用量、核/壳单体比例、功能性单体的选择、反应温度和时间等对粘合剂性能的影响，应用实验表明其各项性能指标都能达到国家标准。     

含功能性单体的苯/丙乳液的聚合稳定性

采用乳液聚合工艺,以过硫酸钾为引发剂,合成了含功能性单体甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸的苯乙烯／丙烯酸丁酯共聚乳液,系统研究了乳化体系、引发体系、含功能基单体含量、聚合工艺和聚合温度等对乳液聚合过程稳定性的影响,发现聚合温度降低,采用半连续聚合工艺以及适当提高乳化剂的浓度均有利于乳液聚合反应的稳定性提高。     

大肠杆菌DH5α及其耐乙酸突变株生长和产乙酸规律

大肠杆菌DH5α的耐乙酸突变株DA19在复合培养基中有生长优势,最大比生长速率提高,产乙酸减少,对乙酸的耐受力增加。在基本培养基中DA19生长优势更加明显,消耗葡萄糖速率加快,单位菌体产乙酸得率YA/X比DH5α低,以消耗葡萄糖为基准的菌体得率YX/G提高。在添加乙酸的基本培养基中,DA19细胞浓度高于DH5α,更快利用葡萄糖。DA19在高葡萄糖浓度下(102g／L)也能良好生长,菌体浓度达26g／L,YX/G为0．257g／g。在变速补料分批培养中,DA19可以有效地控制乙酸的生成,细胞浓度达到20g／L,YX/G为0．360g／g,为其在高密度培养中的应用奠定了基础。     

对甲苯磺酸钙催化合成乙酸异戊酯

以乙酸和异戊醇为原料、对甲苯磺酸钙为酯化催化剂合成乙酸异戊酯,研究影响酯化率的因素.结果表明:当催化剂用量为0.6g,11.4mL乙酸与23.8mL异戊醇反应,带水剂环己烷为15mL,回流温度下反应120 min,此条件下反应酯化率可以达到96.9%.     

醋酸乙烯聚合反应过程数学模型的建立

以工业醋酸乙烯聚合反应生产过程为研究对象 ,根据聚合反应动力学 ,建立了完整的醋酸乙烯聚合反应的机理模型。利用现场工况数据 ,模型可以实时预报醋酸乙烯的转化率、各组分物料浓度、聚醋酸乙烯聚合度等重要参数。利用离线的人工分析数据、在线粘度计以及工艺规范等实际操作数据初步验证了模型的可靠性。     

相转移催化合成乙酸苄酯宏观动力学研究

研究了氯化苄与乙酸钠在相转移催化剂苄基三乙基氯化铵作用下合成乙酸苄酯的宏观动力学。研究中固定相转移催化剂用量,并使乙酸钠大量过量以维持反应体系中乙酸钠浓度为定值。在50～60℃的温度下进行实验。实验结果表明,反应对氯化苄为1级,反应表观活化能为36.4kJ/mol。     

Sm_2O_3催化合成乙酸丁酯

研究了氧化钐为催化剂,乙酸和丁醇为合成原料合成乙酸丁酯,并考查了影响反应的因素,结果表明:酸醇物质的摩尔比为2:1,催化剂用量0.3g,反应时间3小时为最适应的反应条件,其产率可达67.0％。     

利用相转移催化合成乙酸苄酯

利用相转移催化剂催化三水合乙酸钠和苄基氯的酯化反应，合成乙酸苄酯，产率为６５～９０％，酯含量在９８％以上。     

生物醋酸乙烯制备高聚合度聚乙烯醇

为了制备聚合度大于3000的高聚合度聚乙烯醇,以生物醋酸乙烯为原料、偶氮二异丁腈为引发剂、甲醇为溶剂进行溶液聚合反应研究,考察了温度、搅拌转速、引发剂用量、甲醇用量和聚合时间对生物醋酸乙烯聚合反应的影响,采用正交试验法对生物醋酸乙烯溶液聚合的反应条件进行了筛选,并通过凝胶色谱对最优条件下制得的聚醋酸乙烯进行了分子量的测定。结果表明,最优的聚合反应条件为：聚合温度65℃,搅拌转速200 r/min,聚合时间2 h,甲醇用量10％,引发剂用量0.005％,所得的产品聚合度为3640;极差分析确定了影响聚醋酸乙烯聚合度的主次顺序为：甲醇用量、引发剂用量和聚合时间;由凝胶色谱分析可知,在最优条件下可以制备得到的聚醋酸乙烯分子量分布为1.2。说明以生物醋酸乙烯为原料进行溶液聚合可以得到高聚合度、分子量分布较窄的产品。     

糖醇乙酯衍生物制备方法的改进──气相色谱法分离木糖、核糖、阿拉伯糖、葡萄糖和甘露糖

通过对单糖进行ＮａＢＨ＿４还原，用１－甲基咪唑作催化剂和乙酸酐反应生成醇糖乙酯，反应在室温１０ｍｉｎ即可完成，利用糖醇乙酯易挥发的特性，用ＯＶ－１７０１石英毛细管柱进行分离，得到了五个不同的单峰。     

聚甲基丙烯酸酯含硼水基润滑剂的合成

采用乳液聚合方法合成了聚甲基丙烯酸酯含硼水基润滑剂。以聚甲基丙烯酸酯分子作为极压剂硼化物的载体，既可利用高聚物微粒的弹性、柔韧性，又可以利用硼化物的极压润滑性，二者复合形成润滑性能优良的吸附膜。实验结果表明，该润滑剂具有优良的润滑性、防锈性，且不易腐败，对环境低污染。     

粗酯精制实验条件研究

通过正交试验法，考察了搅拌时间、碱过量程度、粗酯和碱液体积比对醋酸正丁酯粗产品中和过程的影响，并对中和后含酸量合格的粗酯用筛板蒸馏塔精制，从中找到最佳工艺操作条件，为连续催化反应精馏技术备制醋酯工业化生产提供了可靠保证。