同系能级线性规律 Ⅰ、基轨道线性组合法与非共轭体系的同系能级线性规律

在烷烃及其衍生物中,通常认为没有π键,更没有共轭π键,为什么从光电子能谱得出的分子轨道能级也符合同系能级线性规律,即: E(N,k)=a bX(N,k),(1) X(N,k)=((2k-1)/k)sin((kπ)/(2N 1)) (2)呢?本文尝试对这一问题作一理论探讨。我们分析了用从头计算法求得的烷烃同系物的分子轨道系数矩阵,确认同样存在着共轭π型的分子轨道.例如,H-(CH_2)_n-H分子可以看作是由n个CH_2基团和两端各一个H原子所组成。每一个CH_2基团中C的平行的p轨道与两个H的s轨道之间有两种组合形式(如表1所示)。     

基轨道线性组合近似与同系能级线性规律

一、引言有机化合物中同系物的性质P是同系序数n的函数。长期以来人们不断在寻求n的某一函数F(n),使P对F(n)作图是一直线,即     

同系线性规律和共振结构在激发态时存在的可能性

我们将共振论成功地推广到共轭分子激发态性质的定量处理上,分别以共轭体系基态及激发态克库勒式(极性式)计数作为相应波函数的基向量,按Boltzmann分布,可以证明任意与电子激发态性质相关的涉及跃迁能的可观     

轮烯分子轨道能级及有关性能的同系线性规律

轮烯是由交替单双键所组成的单环共轭多烯,它们分子中的π电子环流、共平面性、与芳香性等是基础理论研究中有重要意义的课题,许多著者已从结构性能关系上进行了多方面的研究,曾提出关于芳香性的著名的Hueckel(4n 2)π电子规律。本文的目的是应用同系线性规律来考查各类轮烯系列性能递变的规律性。首先探讨各     

论电离势同系线性规律研究中一些论文的数学随意性

简单回顾了同系线性规律研究的历史,指出了近来关于电离势同系线性规律研究中值得重视的一个问题,特别是一些研究在数学基础上的不妥之处,揭示了个别关于电离势同系线性关系探讨中数学处理的随意性。     

星际炔氰分子的同系线性规律和TMC-2演化年龄估算

一、前言 1971年,用射电望远镜在星际空间发现HCN,同年发现了HC_3N;1976年,在TMC-2(金牛座分子云-2)发现HC_5N,并引起广泛注意;有人认为这是对化学的巨大挑战。1977年,在同一云中发现HC_7N,很快又发现了HC_9N;1981年又发现了HC_(11)N。这六种星际分子结构式为     

同系能级线性规律 Ⅱ.共轭和非共轭同系物的光电子能谱

本文收集了47个类型的共轭和非共轭同系物的光电子能谱,发现各级分子轨道能量共180个数据系列,很好地符合同系能级线性规律。相关系数属于优(|r|>0.99)的占72.22%,良(0.99>|r|≥0.95)的占22.78%,中(0.95>|r|≥0.90)的占5%。在180条直线中只选录其中26条的a、b和r列于表1、2. 本文还对常数a、b的物理意义进行了讨     

镧系元素性质递变的双峰效应

当前,我国极为丰富的稀土资源正在迅速开发。随着稀土材料在激光、超导、发光、磁性、半导体、合金和原子能等新技术方面应用的蓬勃发展,总结和归纳镧系元素及其化合物性能、结构规律性的研究显得日益重要。     

稀土相图的类型及化合物生成的某些规律

六十年代以来,世界上稀土元素的开发和应用出现了蓬勃发展的局面,稀土新材料的不断出现为稀土相图及化合物的研究增添了无穷的活力,至今,已发表的稀土(RE)-某元素(X)二元系相图有500余篇,已知的晶体结构二元化合物(RE_mX_n)已达数千个(其中金属间化合物已达1800个以上)。目前这些相图和化合物的数量还在与日俱增,在此基础上总结和分析稀土相图和化合物生成的某些规律,揭示它们与组元元素X在周期表中位置的密切联系,对于进一步开发稀土资源,应用稀土元素于各个科学技术经济领域,无疑具有一定的实际意义。     

共轭体系的分子轨道能和共振同系因子

现今已知的有机化合物已达五百万种以上,研究有机化合物分子轨道能及其有关性质的变化规律是十分重要的问题。 在我国,蒋明谦提出同系线性规律E=a+b     

气相色谱法测定稀土金属的β-二酮螯合物Ln(fod)_3与路易士碱络合作用的递变规律

稀土元素性质递变规律一直是研究稀土元素的一个重要方面。近年来Peppard、Fidelis、Sinha和等在研究稀土离子水溶液的萃取分离时先后提出了“四分组效应”、“双-双效应”和“斜W形规律”等递变规律。温元凯等总结稀土元素性质递变规律时提出存     

同系移植的肿瘤细胞对裸鼠间质成纤维细胞的体内转化

在用裸鼠研究人类的移植肿瘤时,我们曾意外地发现,移植在裸鼠体内的人类肿瘤可诱导宿主间质成纤维细胞的恶性转化。文献中有关这种水平转化现象的报道,主要局限于异种肿瘤的移植过程。本文首次证明,移植在裸鼠体内的裸鼠肿瘤可诱导宿主间质成纤维细胞的弱转化,且这种转化过程可能是多步骤的。     

氢化物中A—H键物理化学性质递变规律的研究——I.A—H键振动频率V_(A-H)的计算

键振动频率是重要的基础数据,它的大小反映出化学键的强弱和分子的稳定性。由于测定的实验值总是为数有限的,建立直观而简单的准确估算方法具有重要的理论意义和实用意义。前人从不同的角度提出了许多计算氢化物分子Y_nA—H中A—H键振动频率v_(A-H)的计算公式,例如我国袁汉杰等人曾建议用原子价电子数n与共价半径r_A的比值作为标     

某些鱼类心理特征的探索

在动物心理学的研究中,有关鱼类心理学的研究报导不多,根据鱼类脑—神经的活动状况。它也和其它动物一样存在着心理过程,因此,对鱼类心理学的研究,不仅具有理论意义,同时也具有实践意义。鱼类的脑—神经活动硬骨鱼类具有前脑、中脑、间脑、小脑和延脑等,根据Ч·П·巴甫洛夫的方法进行精确的研究,发现鱼类有萌芽状态的高级神经活动,鱼类虽然没有象高等脊椎动物具有真皮层那样的大脑,但它们的原始型大脑却含有相当发达的基底神经节,也称     

淡水藻类的某些利用

近年来,随着人们对于淡水藻类认识和研究的逐步深入,淡水藻类的用途不断得到发展,特别在一些新的领域中的应用,更有意义.本文介绍国外研究利用淡水藻类的一些动态。1.淡水藻类与宇宙航行、气体再生由于单细胞绿藻的繁殖快,产量高,营养价值大,因此人们考虑用于一般食物所不能代替的特殊需要。例如小球藻和栅藻的干粉与同体积或等重量的粮食相比,由于前者的营养物质含量可以高数倍到数十倍,     

认知科学的某些计算理论

本文简述认知科学的历史，定义和范围，评论感知觉，学习和记忆的一些现代理论模型，提出若干有待进一步解决的关键问题。     

某些排列集合的计数问题

令Z_n={1,2,…,n},P_n是Z_n的n!个排列π=a_1a_2…a_n的集合.今定义排列π的三个条件: (ⅰ)对1≤i相似文献   

粘附分子在小鼠胸腺基质细胞克隆活化同系脾细胞增殖中的作用

在免疫应答中,不同类型细胞之间的相互作用是免疫应答诱导与维持所必须的,相互作用的特异性尽管是由TCR介导和调节,但膜表面其它分子的作用也十分重要.已证明粘附分子是参与这一过程的重要膜分子之一.胸腺内,发育T细胞经粘附分子介导与胸腺基质细胞(TSC)的相互作用是TSC参与辅助抗原识别以及克隆选择等T细胞发育事件的一个重要机制.利用体外建立的TSC克隆分析介导TSC与不同发育阶段T细胞相互作用的膜分子性质及作用将有助于揭示T细胞发育的分子机理.我室建立的MTECl和MTSCS可直接与成熟T细胞相互作用,使之活化增殖.为此,本文进一步报道了粘附分子在该过程中的作用.     

关于超空间的某些性质

本文约定:X表示基本空间,本文结果均在赋予Vietoris拓扑的超空间内给出,其中,并且, 定理 1 {〈U_1,……,U_n〉:U_i是X内开集,i≤n,n∈N}是集族的某一拓扑的基。