基于LabVIEW的共振增强多光子电离光谱数据采集系统

利用共振增强多光子电离光谱研究分子的第一电子激发态振动光谱,往往需要建立一套高速的数据采集、实时处理以及分析系统.用LabVIEW程序编写该系统的软件部分,能够完成对激光波长和飞行时间质谱及其谱峰面积的实时采集和自动化控制.本文介绍了该系统的硬件组成以及软件设计,并把该系统用于研究茚分子的第一电子激发态振动光谱,其中发现被激发的主要是平内振动模式.     

激光离解磺化铷分子与铷原子的共振电离研究

报道了用脉冲激光光解碘化铷分子。同时,把光解后生成的中性铷原子用另一束激光进行共振激发和电离,对产生的Rb^ 用飞行时间质谱（TOF MS）进行了分析,并对光离解及光电离过程中可能存在的多光子电离（MPI）过程进行了讨论。     

超短脉冲激光烧蚀熔融硅的理论模型

在Fokker_Planck方程的基础上,对超短脉冲激光烧蚀熔融硅的机理进行分析研究,建立了雪崩电离、多光子吸收电离导致的熔融硅烧蚀机理的数学模型。其计算得出的激光能量密度和临界烧蚀阀值与实验结果很好的吻合,定量解释了超短脉冲激光对熔融硅烧蚀损伤微观过程的影响。     

分子光谱和光解离动力学研究实验装置的研制

本文介绍了新研制的研究分子光谱和光解离动力学实验装置的主要结构和功能,其特点是集激光光解、激光诱导等离子体、激光诱导荧光、共振增强多光子电离和时间飞行质谱等研究技术于一体.详细介绍了在该实验装置上可开展的研究工作和实验方案设计,诸如:分子、自由基及其离子的共振增强多光子电离谱研究、含金属自由基的激光诱导荧光和共振增强多光子电离研究、多原子分子的光解离动力学研究等.并给出了在该装置上测定的CS2激光共振增强多光子电离的时间飞行质谱信号.     

溴丙烯在800nm和400nm飞秒激光强场下的解离电离

利用自行搭建的飞行时间质谱仪,在800 nm和400 nm飞秒激光强场下对溴丙烯分子进行了电离解离过程的探究.通过分析离子产物的产率与激光功率的依赖关系并结合Keldysh因子计算,给出了实验中母体分子的电离机制;理论上,利用量子化学计算软件(Gaussian 09),对分子的化学键柔性力常数、反应通道出现势进行了计算,确认了溴丙烯分子的电离解离通道,发现了非共振多光子吸收导致的多个化学键的同时断裂,解释了母体分子离子电荷布局对反应路径的影响.     

用飞行时间质谱技术研究丙酮的多光子电离

基于飞行时间质谱(TOF)研究了丙酮分子3p里德堡态光谱和丙酮离子的光解离.在320-337nm激光波长范围内,采用线极化双光子共振增强多光子电离技术研究丙酮分子3p里德堡态的的光谱,观察到了新的跃迁谱带.除母体CH3COCH3+离子之外,同时观察到了碎片离子CH3CO+和CH3+.由CH3COCH3+、CH3CO+和CH3+离子信号强度与激光能量的依赖关系导出这些离子产生的光子级数,分别为三光子、四光子、四光子过程.CH3CO+和CH3+是由基态的CH3COCH3+离子再吸收一个光子后裂解产生的.对CH3COCH+3(X)+1.hv→CH3CO++CH3和CH3COCH3+(X)+1.hv→CH3++CH3CO解离通道,分别由CH3CO+和CH3+离子TOF峰形获得了这两个解离通道的平均平动能释放.     

钴原子激发态光电离的实验研究

文章报道了在300-310nm波长范围内3d过渡金属Co原子共振增强多光子电离(REMPI)的实验研究结果.实验中采用激光烧蚀和高压脉冲超声分子束相结合的技术制备等离子体,获得的等离子体与探测激光作用形成光电离产物,由飞行时间质谱仪对光电离产物进行甄别.通过分析光电离产物产额随探测激光强度的变化关系,得到了Co原子激发态的绝对光电离截面.     

（C4H5N）n（H2O）m团簇的多光子电离与从头计算

在355nm波长下用激光电离反射式飞行时间质谱装置研究了氢键团族吡咯／水（C4H5N）n（H2O）m的多光子电离，增加分子束混合气体源中吡咯相对浓度，可以观测到较大尺寸的二元团族离子，非质子化团族离子（C4H5N）n（H2O）m^ ，质子化团族离子（C4H5N）n（H2O）mH^ 和脱氢团族离子（C4H5N）n（C4H5N）n（H2O）m^ ，用从头计算方法得到了它们的结构，提出了团族离子形成的机理可能是团簇电离后发生了解离。     

一氧化氮的衰荡质谱

首次在时间飞行质谱仪上观测到波形拖长 1 1ns的NO衰荡质谱 .使用偏离腔镜反射率高峰平台区波长的激光入射 ,通过腔内倍频 ,增强多光子共振电离信号 ,实现了多光子共振电离技术和衰荡光谱技术有效结合 ,为瞬态分子结构研究提供了一个新方法     

铥原子激发态光电离截面的实验研究

本文采用激光烧蚀技术和超声分子束技术相结合,制备了高密度、低能态的自由铥（Tm）原子束。由可调谐激光制备原子电子激发态同时实现从激发态的光电离,由飞行时间质谱来探测来自不同电子激发态的光电离信号在245-266.3nm范围扫描激光波长,获得Tm原子UV区共振增强多光子电离光谱（REMPI光谱）。对于确定的激光共振波长,实验测定了不同激光能量下的光电离信号强度,进而得到Tm原子相应电子激发态的绝对光电离截面,测得的绝对光电离截面值在6.01±0.31～15.65±0.7Mb范围内。     

Detection of sialylated N-Linked glycans by matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry

Native and methyl-esterified sialylated glycans were analyzed with 2,4,6-trihydroxyacetophenone（THAP）and 2,5-dihydroxybenzoic acid（DHB）as matrix by a matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometer（MALDI-TOF MS）.High quality negative-ion spectra of commercial sialylated glycan were obtained with THAP as matrix.Detection limit of the glycan was less than 0.1 pmol.After methyl esterification of sialic acid（SA）residue,sialylated glycans were detected sensitively in the positive-ion mode using DHB as matrix.Neutral and sialylated glycans from the mixture of asialofetuin and fetuin were methylesterified and simultaneously recognized in one manipulation.Methyl esterification of SA residue offers a convenient and sensitive way to identify the structure of N-linked glycans for glycan profiling.     

Sequencing of phosphopeptides sulfonated by 4-sulfophenyl isothiocyanate using post-source decay matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry

Phosphorylation/dephosphorylation is probably the most common and important reversible post-translational modification of proteins. Analyzing the functional effects of phosphorylation is helpful for understanding the biological functions of proteins. Identification of the phosphorylation sites of phosphorylated protein is a prerequisite for research on phosphorylation. In this work, an effective and simple method of identification of protein phosphorylation sites has been developed. Phosphopeptides were selectively enriched with immobilized metal affinity chromatography (IMAC) and subsequently chemically modified by 4-sulfophenyl isothiocyanate, and then the chemically modified phosphopeptides were sequenced with post-source decay (PSD) matrix-assisted laser desorption/ionization (MALDI) time-of-flight mass spectrometry for detecting phosphorylation sites. The charge of derivatization by 4-sulfophenyl isothiocyanate introduces a negative sulfonic acid group at the N-terminus of a peptide, and enables the selective detection of only a single series of C-terminal y-type ions. This chemically assisted method greatly simplifies the extremely complex pattern of PSD fragment ions and makes the PSD spectra more easier to be interpreted. The phosphorylation sites of a synthesized model phosphopeptide and human c-myc protein have been successfully identified by this method.     

活性介质对溴化锂水溶液吸收过程强化机理的研究进展

在分析国内外有关文献的基础上,介绍了表面活性介质对溴化锂水溶液吸收水蒸气强化传热传质的理论及试验研究的现状和成果,指出了研究中存在的一些问题及进一步研究的方向。     

化学源中质子化分子离子脱去中性分子的规律

从热力学角度讨论了 ＣＩＭＳ中含不同官能团 Ｘ的系列有机化合物质子化分子 离子 ＲＸＨ＋脱中性分子反应随 ＰＡ（ＨＸ）的增加而减小的规律，用 Ｒ＝Ｃ４Ｈ９ 的系列化合物在ＣＩＭＳ实验中验证了上述结论．本文首次提出并通过对离子能量分 布的一般分析，说明了离子盒压力对官能团脱去反应的影响。     

大气中Cl原子与甲基乙烯基酮反应机理的理论研究

采用CCSD(T)/6-31+G(d,p)//BHHLYP/6-311++G(d,p)+0.9335×ZPE理论方法,构建了在O2/NO存在的情况下Cl原子与甲基乙烯基酮反应的势能面剖面图.该反应体系的势能面上存在多个可能的反应途径,包括直接氢抽提通道和加成-消除通道.计算结果表明:在初始反应通道中,最可行的反应途径是生成加合物CH3C(O)CHCH2Cl(IM1)和CH3C(O)CHClCH2(IM2).在大气条件下,新形成的加合物IM1和IM2可以进一步与O2/NO发生反应,生成最终的主要产物氯乙醛(CH2ClC(O)H)和甲醛(HC(O)H),这与实验中检测到的主要产物是一致的.