气相色谱在表面化学和催化反应研究方面的应用

前言色譜方法是发展很快的一种近代新技术。其中尤以气相色譜的发展最为突出。它的应用很广泛,包括惰性气体、烴与非烴,以及生物硷类、氨基酸等的分析,成为化学、生物学实驗室和化学工业生产上控制分析最常用的工具之一。随着色譜技术的广泛应用,色譜的理論研究正日益深入。1940年左右,已建立了平     

硝酸钍、水和乙酸乙脂间的相互作用——无水硝酸钍的生成

无水硝酸钍的制备是比较困难的。1930年,Misciattelli在N_2O_5气氛中加热含水硝酸钍,第一次制得了无水硝酸钍。1955年Ferraro等又制得了无水硝酸钍。他们的方法是先用N_2O_5把Th(NO_3)_4·4H_2O转化为Th(NO_3)_4·2N_2O_5,然后再把Th(NO_3)_4·2N_2O_5在10~(-5)毫米压力下加热(150—160℃,4—5小时或170—175℃,2小时),即得无水硝酸钍。     

β-SIALON晶格象的观察和计算

SIALON可由公式Si_(6-X)Al_xO_xN_(8-x)表达,这里x代表Al或O取代Si_3N_4中Si或者N的量。作为极端的情形,x=0时,具有上述公式的化合物就是Si_3N_4,事实上,作为SIALON,x最大值x_(max)=4.2。以前的研究表明,β-SIALON的物理性质相似于具有高力学性能的β-Si_3N_4,而化学性能则相似于具有很好抗氧化性能的氧化铝。由于含有低量 Al_2O_3和Y_2O_3的β-SIALON具有非常高的强度并易于烧结,用高分辨电镜这一新技术来研究其原子水平上的结构很值得。     

Na_2O-V_2O_5-P_2O_5体系的电子磁共振譜

近年来,在探索有机半导体及高分子半导体材料的同时,玻璃半导体也引起了人們极大的重視。Denton等曾測定了V_2O_5—RxOy以及V_2O_5-RxOy-P_2O_5等体系的玻璃半导体的电学性貭。但迄今尚未得到它們的电子磁共振譜,为此,我們研究了Na_2O-V_2O_5-P_2O_5体系的电子磁共振譜。     

色谱分析研究的丰收

随着祖国石油工业和科学研究事业的蓬勃发展,愈来愈迫切地需要快速的分析石油組成的方法。色譜法不但准确簡便,可解决許多用其他方法不能解决的极复杂混合物的分析分萬問題,而且所需設备又极簡单便宜,耗費样品很少。中国科学院石油研究所从1953年起开始了这方面的研究,在短短六年內已取得很大发展,先后解决了用綜合性气相体积色譜法分析各种石油气体和天然气,用滴定色譜法測定微量烃类气体,用有色指示剂的液体色譜快速分析烃族組成等問題。这些方法已經推广应用。与此同时,又結合我国資源特点,解决了頁岩油中烃和非烃、中性氮化合和碱性氮化合物、单环芳烃和多环芳烃的分离问题,以     

氮笼N12分子的量子化学研究

近来,人们在越来越多地进行碳笼烯的理论研究的同时,开始预测是否有同样几何结构的氮笼,1980年Volger在实验上就得到γ=380nm的N_6分子,许多理论研究已经涉及到氮笼分子,其中Bliznyuk等人在HF水平下计算了I_h对称性下的N_(20)分子的几何结构,指出N_(20)是一种子metastable分子,在N_(20)分子中的每摩尔N原子能量比10个N_2分子中的每摩尔N原子能量多出2.09×10~5J/mol,认为如果能合成出N_(20)分子,它将是一种潜在的高能量密度材料。在Leininger等人的文章中,比较了N_8的3种异构体与N_(20)和另外一类高能量密度材料O_n的分解能,指出在MP2水平下N_8分解为N_2时的分解能(每摩尔原子)比O_n分解为O_2的分解能高出2～3倍,说明N_8也是一种潜在的高能量密度材料,同时也指出由于N_8(O_h)的高势能,合成它采用普通的化学方法是行不通的,或许可以采用光化学反应,如由开链的D_(2d)对称性的N_8分子在光作用下进行[2 2]环加成反应得到。     

我国第一本“色譜”即将出版

中国科学院编譯出版委員会名詞室于1955年开始进行“色譜”的编制工作,现在業已編印完竣,估計今年九月就可以和讀者見面。这本色譜包括两个部份。第一部份是由8种基本颜色和灰色配合而成的,每种基本顏色依照光譜的次序和次一种基本色配合成49个色調不同的顏色;又在     

氮笼N10的量子化学计算研究

自从1985年碳笼C_(60)被发现以来,人们不仅努力探索合成新的碳笼烯类型,而且也努力探索合成其它的元素笼,其中包括氮笼。人们认为,与碳笼烯结构相似,氮笼中每个N原子与相邻的3个N原子直接相连,有类似碳笼的结构。并且有一系列各种水平的ab inito计算,探索了N_4,N_6,N_8,N_(20)等多面体氮笼的稳定构型性质。本文基于这些工作,在ab inito HF水平上计算研究了N_(10)3种构型的稳定性及其结构性质,并且为了比较,也同时计算了N_4,N_6,N_8的构型和性质,以期寻求潜在的N_(10)稳定构型及其相关性质。     

中国科学院石油研究所大力发展色譜学研究

中国科学院石油研究所从1954年开始研究色譜学及其应用,几年来已經获得很大进展。由于色譜作为一个近代分析方法,具有設备簡单、技术容易掌握、样品少、时间快、結果准、人力省等优点,近十年来在世界上发展极快。中国科学院石油研究所应用色譜进行关于天然气和石油气的分析,天然石油、頁岩油     

贝母醇的研究

自浙貝母中提得一种中性不含氮的产物,名为貝母醇(Propeimin),前人曾給予实驗式为C_(26)H_(44)O_3或C_(27)H_(44)O_3或C_(29)H_(48)O_3,未能肯定。現制得其对硝基苯甲醯衍生物,無色結晶,熔点209—210°;对溴苯甲醯衍生物,無色結晶,熔点169°。分析結果表明,貝母醇的实驗式应以C_(24)H_(40)O_3較为正确。由貝母醇直接与2,4-二硝基苯肼的酸性(H_2SO_4)乙醇溶液加热处理后,得紅色結晶,熔点218—219°,分析結果表明,水解产物的实驗式为C_(20)H_(32)O。貝母醇     

氢火焰离子化鉴定器和毛细管色谱技术交流会

中国科学院于9月20—23日在大連召开了氢火焰离子化鉴定器和毛細管色譜技术交流会。参加会議的共有61个单位的127位代表。会上宣讀和討論了有关毛細管色譜技术、氫火焰萬子化鉴定器及其应用,以及其他相关的設备設計等18篇报告。中国科学院化学物理研究所研究試制成功的氫火焰离子化鉴定器毛細管色譜仪引起了到会同志的     

极谱法研究亚铊离子与硫代硫酸根的络合反应

早在1904年Euler用电位法对亚鈍离子与硫代硫酸根体系作了研究,測得溶液中有T(S_2O_3)_2~(---)存在,并测得其稳定常数为1.26×10~3。Brintzinger和Eckardt用渗析法証明溶液中有Tl_2(S_2O_3)_2~(--)存在,但未測定稳定常数。等先后用极譜法和溶解度法分别重新作了研究,結果皆証     

氮化锆对氮化硅基复相陶瓷室温导电特性的影响

一、前言 制备Si_3N_4-ZrO_2复合材料时,Si_3N_4与ZrO_2易反应生成ZrN。ZrN的生成改变了Si_3N_4材料的绝缘性能。本文研究了Si_3N_4-ZrO_2复合材料的室温导电特性。结果表明:Si_3N_4-ZrO_2复合材料在室温下电阻率随加入ZrO_2的量的增加而降低。对同一组成的样品,其电阻率随制备温度的提高而呈下降趋势。这种材料的低电阻率对进一步研究它的放电加工有利。     

1,3,5-三苯基甲(月朁)基稳定自由基的电子自旋共振证明

氯化2,3,5-三苯基四唑(簡称TTC)是生物化学中的重要氧化还原指示剂。一般认为,TCC在碱中还原成紅色的1,3,5-三苯基甲(月朁)(簡称TF)。作者发現,TTC在碱中用抗坏血酸或Sn(OK)_2还原,經苯抽取后,除了得到紅色的TF外,还得到一种稳定自由基。将苯蒸去后的固体放在顺磁共振仪(ЭПР-2型)中观察,发現在DPPH     

芳香叔胺与卤代烷光化学反应的研究——肾上腺素的氧化

我们曾报道在微量氧存在下芳香叔胺可以引发含有α-甲基或醚键结构的烯类单体的聚合,提出了胺—O_2复合物的氧化—聚合机理。 芳香叔胺作为电子给体与分子氧形成电荷转移复合物已有光谱证明。从结构上看,胺—O_2复合物中的分子氧若接受胺分子的一个电子便生成负氧离子自由基(O(?))及胺正离子自由基。 肾上腺素是一个具有重要生理功能的儿茶酚衍生物,含有易被氧化的邻二酚结构,其氧化已有很多研究,并认为是通过O(?)机理。胺—O_2复合物能否氧化肾上腺素,文献未有报道。本文简要报道在四氯化碳存在下芳香叔胺促进的肾上腺素光氧化反应。     

瞬态高温等离子体生成氮化硅与ESCA分析

氮化硅具有耐腐蚀、耐高温、硬度高、磨擦系数小等特性,在工业应用中是一种优异的陶瓷材料,此外,由于氮化硅(Si_3N_4)有良好的绝缘性能,在大规模集成电路中用作掩膜或介质薄膜。近年来,采用电子束感生的化学气相沉积法(EBCVD),产生氮化硅薄膜沉积在SiO_2、多晶硅和单晶硅衬底上,这种方法要用NH_3、N_2和SiH_4作为反应气体,由于反应中含     

一步合成针状Fe_(3-ω)O_4

尖晶石型Fe_(3-ω)O_4(0<ω<1/3)是磁粉和制备磁粉的中间体,也是钢铁腐蚀后常见的腐蚀产物。在已有一步合成的Fe_3O_4和自然腐蚀产物中,所得Fe_(3-ω)O_4晶体都呈块状,球状或棱锥状,但用作磁记录材料的Fe_(3-ω)O_4,必须具有针状晶体。为此,工业上至今仍不得不采取多步合成来制造磁粉。Formaron曾在脱氧的(NH_3OH)_2SO_4+Fe(NH_4)_2(SO_4)_2溶液中企图通过施加外磁场来获得针状Fe_3O_4晶体,但没有成功。最近作者等采取了新的合成路线,在外加磁场等作用下,首次一步合成Fe_(3-ω)O_4针状晶体,并弄清影响形成针状Fe_(3-ω)O_4晶体的一些主要因素。     

Si_3N_4晶界相的电镜研究

导言作为超高温工程材料,Si_3N_4陶瓷材料变得越来越具有吸引力。然而,目前需要解决的问题之一是防止1000℃以上高温强度的下降。为此,使用Y_2O_3和Al_2O_3取代MgO作为添加剂;此时材料的高强度可以保持到1200℃,这比MgO添加剂制成的陶瓷要高200℃。我们使用Y_3Al_5O_(12)和AlN作添加剂,经过重烧结后的特别热处理,材料的高强度可保持到1400℃。     

芳香烃负离子基的順磁共振研究 Ⅳ.三苯乙烯及四苯乙烯负离子基

在苯乙烯系中,苯乙烯負离子基极易聚合,一般得单峯的波譜,只有快速測定时方得四綫譜。反式-二苯乙烯負离子基的波譜有两种报导。一种为在其所著书中提出的三組多綫譜,而另一种为最近裘祖文等发表的多重线波譜。四苯乙烯曾由Whiffen等用金属鈉制成砖紅色負离子基溶液,但未获得順磁共振信号。当时他們认为四苯乙烯負离子基是双价的,呈反磁性。除苯乙烯和反式-二苯乙烯外,我們用裘祖文的方法(鉀鏡还原法)制成三苯乙烯及四苯乙烯二     

旋光譜与有机化合物分子結構的关系

对于研究有机化合物結構比紅外綫光譜更新的物理方法是测定試体的旋光譜。这是利用一种仪器测定試体在紫外及可見光的范圍內各波長的旋光度,將这种各种波長的旋光度按波長列成图譜,便成为旋光譜。旋光譜是以照光的波長(mu)为横座标,以比旋(Specific rotation)×10~(-2)为縱座标,如下列各图所示。观察試体的旋光譜,便可按照若干已知的規律帮助推定分子的结构。其实这种方法早在一百多年前已有人应用,不过因仪器構成不能合格,所以它的应用