二碘化钐和异氰酸苯酯的作用

研究了二碘化钐和异氰酸苯酯的反应 ,分离获得了二碘化钐被氧化的产物 [SmI2 (THF) 5 ][SmI4(THF) 2 ],并经元素分析、红外光谱和X光单晶衍射分析表征。二碘化钐和异硫氰酸苯酯、二硫化碳、二氧化碳反应 ,也均得到同样的钐络合物。     

新的单电子转移试剂——二碘化钐

文中对二碘化钐作为一种新的单电子转移试剂在有机合成中的还原作用进行了阐述。     

二碘化钐还原磺酰氯合成二硫化物

磺酰 ６０℃下能容易地被二碘化钐还原成相应的二硫化物，得到中等至良好的产率。     

3，3＇－三亚甲基二茚和二价稀土3，3＇—三亚甲基二茚基配合物的合成与表征

由茚与１，３－二溴丙烷在氢氧化钠溶液中的相转移催化反应，制备了未见报道的螯合配体３．３＇－三亚甲基二茚．利用３．３＇－三亚甲基二茚基二钠与二碘化钐（或二碘化镱）在四氢呋喃中反应，合成了两个新的、对空气和湿气极为敏感的二价稀土金属有机配合物．产物经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定，确定配合物的组成为（Ｃ９Ｈ６ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ９Ｈ６）Ｌｎ·ｎＴＨＦ（Ｌｎ＝Ｓｍ，ｎ＝２；Ｌｎ＝Ｙｂ，ｎ＝３）．     

碘化锂在有机合成中的应用

就碘化锂在有机合成中的新进展，如碘代反应、裂解反应、Ｃ－Ｃ键的形成、还原反应以及其它反应进行了综述．     

铋试剂-1的硫-碳键断裂及其与二苄基锡的晶体结构研究

用二苄基二氯化锡与铋试剂-1反应，发生了碳-硫键的断裂，并形成了一种新的有机锡衍生物．用X-射线衍射测定了其晶体结构．     

3,3‘—三亚甲基二茚和二价稀土3,3’—三亚甲基二茚基配合物的…

由茚与１，３－三溴丙烷在氢氧化钠溶液中的相转移催化反应，制备了未见报道的螯合配体３，３、－三亚甲基二茚，利用３，３、－三亚甲基二茚基二钠与二碘化钐（或二碘化镱）在四氢呋喃中反应，合成了两个新的，对空气和湿气极为敏感的二价稀土金属有机配合物，产物经元素分析，红外光谱，持谱等鉴定，确定配合物的组成     

某些有机物分子中共轭效应的化学键本质

本文根据前线轨道理论,从卤素分子的成健特征出发,以全新的观点,即原子轨道,分子轨道的部分重叠,论述了有机化学中的共轭效应的化学键本质——形成π—d配键与p—π配键使电子对离域,从而活化或纯化了碳碳双键,碳氧双键。     

锌促进的烯烃氢烷基化反应

季全碳中心的构筑一直是有机合成中的难点和热点,其中以廉价三级溴代烷为原料,通过分子间C(sp~3)—C(sp~3)键形成来合成该类季全碳中心更是鲜有报道.采用廉价锌粉作为还原性自由基引发剂,诱导三级溴代烷形成叔碳自由基,进而实现用烯烃捕获该自由基的策略来高效构筑C(sp~3)—C(sp~3)键季全碳中心.     

碳－碳键均裂引发苯乙烯的悬浮聚合反应

对２，３－二氰基－２，３－二苯基丁二酸二乙酯碳－碳键均裂引发苯乙烯的悬浮聚合反应进行了研究．结果表明，羟乙基纤维素是比较好的悬浮剂，有利于聚合体的形成，虽然悬浮聚合反应因分散体系各种因素的影响比较复杂，但反应条件对聚合体分子量的影响与本体聚合机理基本一致     

Reactivity and structural characterization of divalent samarium aryloxide with diethylaluminum chloride

Reaction of (ArO)2Sm(THF)4 (ArO=2,6-ditert-butyl-4-methylphenolate) with Et2AICI in THF gives SmCI2 (1) and (ArO)AIEt2(THF) (2) via ligand exchange.Complex 1 reacts with cyclooctatetraene (C8H8) to give [(C8H8)SmCI(THF)2]2 (3). Crystal structural determinations show that complex 2 has a monomeric structure, the aluminum atom is coordinated by two carbon atoms and two oxygen atoms, to form a distorted tetrahedron. Complex 3 has a dimeric structure, the samarium atom is coordinated by a cyclooctatetraenyl ring, two chorine atoms and two oxygen atoms, the coordination number of the central metal is 9.     

硝酸钐对雄性小鼠的急性毒性及精子质量的影响

通过灌胃口服方式,研究了硝酸钐对雄性小鼠的半数致死量(LD50),并探讨了不同染毒剂量下存活小鼠的脏器系数、精子质量的变化.结果表明:硝酸钐对雄性小鼠的LD50为3 393.56 mg/kg,LD50的95%可信限为3 175.50～3 626.60 mg/kg;小鼠染毒后体质量增加缓慢,肾脏脏器系数明显地低于对照组(P＜0.05);2 880.00mg/kg剂量组小鼠的脾脏脏器系数与对照组相比极显著增加(P＜0.01),且小鼠精子活力明显降低(P＜0.05).提示硝酸钐对雄性小鼠的毒性较低,但染毒后部分脏器有急性损伤,而且会降低小鼠的精子质量.     

二(2-乙基己基)磷酸萃取钐的研究

二(2-乙基己基)磷酸(简称P_(204)是一种酸性磷型萃取剂。本文采用P_(204)的正己烷溶液从盐酸体系中萃取钐,确定了其萃取机理和萃合物的组成,测定出表观萃取平衡常数;并用P_(204)的磺化煤油溶液对钐的萃取条件及负载有机相的反萃条件进行了筛选。实验表明:当起始水相的PH值等于3.86时,萃取率达99.54％,而采用2N盐酸进行二级反萃,反萃率高达99.68％。     

高氯酸钐、六氟磷酸钐在二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物中的发光

合成了高氯酸钐二苯亚砜Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３、六氟磷酸钐二苯亚砜Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３、高氯酸钐苯丁基亚砜Ｓｍ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３三个配合物．测定了配合物的组成、摩尔电导及粉晶荧光激发和发射光谱．荧光光谱测定结果表明：Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３的发光强度最高，其中４Ｇ５／２→６Ｈ７／２谱带强度高达１１９．３ｃｄ．这说明ＤＰＳＯ二苯亚砜作为配体受激发后将能量传递给Ｓｍ３＋使其敏化发光的能力高于苯了基亚砜．另外在一定的条件下阴离子ＣｌＯ可以增强Ｓｍ３＋的发光性能．     

四聚甲基锂Li4(CH3)4的电子结构的量子化学研究

用Gaussian98W程序对四聚甲基锂Li4(CH3)4的电子结构作了量子化学计算,根据分子轨道能级、电子密度集居数分析、原子电荷、化学键键级等对Li4(CH3)4的缺电子多中心键的特点进行了理论解释.计算表明在Li4(CH3)4中每个碳原子与4个锂原子形成化学键,与一个距离较远的锂原子形成化学键的键级高于与3个距离较近的锂原子的键级,生成不对等的5中心2电子键(5c-2e);四聚甲基锂中Li-C键的平均键级是0.3749,平均键能为132.1kJ/mol.     

低温碳纳米管的XPS光谱特征研究

采用X射线光电子能谱对后处理前后的低温碳管(LT-CNTs)进行表面特征分析.发现纯化后碳管的O/C原子比升高,经过Ar气保护下的高温煅烧的后处理后,其O/C原子比降低,比表面积增大.对C1 s峰的拟合分析表明,碳管表面的含氧基团发生改变,深度纯化碳管时,大量活性碳原子变为羟基(C-O),大量的羰基(C=O)变为羧基(O-C=O).同时,大部分化学吸附的氧气将解吸,氧气的解吸将使C-O键或O-C=O转变为C=O双键等形式,且伴随碳管电学性质的改变,由明显的金属性转变为半导体性.     

碳分子线（C2-C4）在单壁碳纳米管中结构的第一性原理研究

采用第一性原理的密度泛函理论,对碳分子线团簇（C2～C4）及其在单壁碳纳米管（SWCNT）（4,4）,（5,5）中的几何结构性质进行了计算模拟．发现碳分子线（C2-C4）在不同直径的单壁碳纳米管中的键长是不同的,结果将对碳纳米管内部的力学性质研究提供帮助．     

β-二酮二亚胺铝化合物的CO插入反应机理及其成键性质分析

采用ONIOM(B3LYP/6-31G(d):AM1)方法,对β-二酮二亚胺Al配合物LAl[η2-(CSiMe3)2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3)和LAl[η2-(CPh)2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3)的CO插入反应进行了理论研究,并在B3LYP/6-311G(d,p)水平上分析了反应物、过渡态和产物的键合特征。结果表明:反应活化能和前线分子轨道能级差较低,该插入过程易于进行;与过渡金属原子的酰基配合物不同,主族元素Al的酰基配合物中,Al原子与酰基碳原子之间不存在σ-π配键,而是Al的3s轨道与酰基C原子的sp2杂化轨道形成的电价配键,且Al的酰基配合物可能较过渡金属类似物有更高的化学活性。