C_(60)~-结构及电子光谱的量子化学研究

本文用INDO/CI方法对C_(60)~-进行了几何构型全优化,得到D_(54)对称性的构型。结果表明C_(60)~-确实发生了Jahn-Teller结构畸变,其长、短键改变值为0.0009nm和0.0010nm,这导致I_n对称性的球体延着主轴拉长,其额外负电荷性质主要体现在赤道附近。以此构型为基础计算了电子吸收光谱,与实验值吻合,并讨论了光谱红移的原因及C_(60)~-作为中间体参与化学反应的特点。     

加成产物C_2H_5C_(60)H结构和光谱的理论研究

用INDD系列方法对C_2H_5C_(60)H的1,2-加成和1,4-加成产物的结构进行了理论研究,表明1,2-C_2H_5C_(60)H具有C_5对称性,1,4-C_2H_5C_(60)H没有对称性,且1,2-C_2H_5C_(60)的总能量低于1,4-C_2H_5C_(60)H。以优化构型为基础计算了两种异构体的电子吸收光谱,讨论了光谱红移的原因,同时讨论了产物的NMR谱。     

C_(60)自组装单层与多层膜的制备及其光致发光

利用Ｃ６０ 与乙二胺改性的玻璃表面进行加成反应,得到一种新的Ｃ６０ 自组装单层膜,在Ｃ６０ 自组装单层膜的基础上,将Ｃ６０ 与乙二胺反应制备了自组装双层和多层膜,并对其光致发光性质进行了研究．Ｘ 射线光电子能谱（ＸＰＳ） ,激光解吸电离飞行时间质谱（ＬＤＩＴＯＦＭＳ） 的测试结果表明,在乙二胺改性的玻璃表面上存在以化学键键合的Ｃ６０自组装单层和多层膜,并且随着膜的层数增加,Ｃ６０ 与乙二胺的键合由一维线形结构向三维网状结构转变,光致发光研究表明,Ｃ６０ 自组装膜存在与Ｃ６０ 不同的光致发光峰,且发光峰强度和位置随Ｃ６０ 自组装膜层数的不同而变化．     

C_(60)(CH_3)-结构和反应特性的量子化学研究

用INDO系列方法对C_(60)(CH_3)~-进行理论研究,得到具有C_s对称性的分子。结果表明,与CH_3直接相连的C_(15)具有四面体性质,将离开球面向外突起,使C_(60)丧失球面芳香性。本文对C_(60)(CH_3)~-的电子光谱及NMR谱进行理论预测,并讨论其作为中间体与另一个CH_3反应时的最活性部位。     

C_(60)-芳胺衍生物的制备及光谱特性研究

以Ｃ６０、苯胺、乙二胺为原料，选择适当的反应途径，制备了Ｃ６０－芳胺衍生物，产物经红外吸收光谱、Ｈ质子核磁共振谱测定，推测了大致结构和反应机理．对其光致发光光谱的特性进行研究，并与Ｃ６０发光光谱比较，室温下观测到峰值位于４５０ｎｍ附近较强的光致发光现象．     

C_(60)系列的高效制备

采用石墨等离子体放电方法,建立了一套高效率制备C_(60)系列的工艺,成功地得到了纯的C_(60)。结果表明,反应气氛、电流密度与电极间距是影响制备过程的主要因素,氧化铝的活性、粒度及色谱柱的装填质量决定着C_(60)的分离效果。     

~(201)Pb经电子俘获衰变的反冲子体~(201)Tl氧化态的研究

描述了母体~(201)Pb原子在不同介质和化学环境,经电子俘获衰变后生成的反冲子体~(201)T1原子的化学价态。结果表明,~(201)Pb在所选择的化学环境中衰变生成的子体~(201)T1主要以~(201)T1~+态存在。     

C_(60)几种典型化学反应研究进展

本文对C_(60)的化学反应作了较系统的论述,分析表明C_(60)是个超级烯烃,能与多种试剂进行亲电、亲核及自由基类型的加成反应,其л电子还可以与过渡金属形成有机金属络合物,另外C_(60)还具有不同于烯烃的性质,那就是在其笼内外包含或掺杂多种金属及其离子,形成夹心化合物或有机超导体,这是由C_(60)的特殊结构所决定的。     

(CrO_4)~(4-)的X_α研究

本文采用自旋极化的多重散射X_α方法,对Cr:Mg_2SiO_4晶体中(CrO_4)~4-的电子结构进行了计算,得到了该络离子的能级结构.计算中对Cr-O距离的影响作了研究.     

C_(60)单晶制备和微观机制

Ｃ６０单晶制备中的粉末残留问题是影响该实验成功和单晶品质的一个重要问题．我们经过大量实验，研究出一种在高真空管式炉中生长出较好质量单晶的工艺条件，克服了粉末残角问题．还对这一工艺中单晶生长的动力学非平衡过程的微观机制进行了分析，为制备大的Ｃ６０单晶提供了理论依据．此工艺也为制备其它材料的单晶提供了一个可借鉴的实验方法．     

(CrO_4)~(4-)的X_a研究

本文采用自旋极化的多重散射X_α方法,对Cr:Mg_2SiO_4晶体中(CrO_4)~(4-)的电子结构进行了计算,得到了该络离子的能级结构。计算中对Cr-O距离的影响作了研究。     

~(60)Coγ—射线照射小麦种子对有丝分裂和减数分裂的影响

本文报道了不同剂量(1万仑、1.5万仑、2万仑、2.5万仑和3万仑)~(60)C_oγ—射线照射小麦干种子后,对发茅势、发芽率、初生根长度和根尖分生组织细胞有丝分裂和花粉母细胞减数分裂的影响. 电离辐射损伤引起根尖分生组织细胞有丝分裂的抑制作用随着剂量的增大而增强.并借助细胞学的方法观察了根尖分生组织细胞有丝分裂和花粉母细胞减数分裂中由于电离辐射所引起的染色体畸变,如小核(微核)、断片、桥、落后染色体、不均等分裂、染色质团缩、染色体环等细胞形态学变化.     

Fejér算子在C_(2π)~1空间的逼近度

本文给出了Fejér算子在C_(2(?))~1空间中的逼近度。     

用MS-X_α方法研究(CrO_4)~(5-)的电子能级

本文采用了自旋极化MS-X_α方法,计算了铬离子(CrO_4)~(5-)的电子结构,给出了单电子本征值、本征函数和自旋极化分裂。用过渡态理论确定了基态组态,计算了部分光学跃迁和电荷转移跃迁的能量,并研究了配位体距离的影响。     

用MS-X_α方法研究(CrO_4)~(5-)的电子能级

本文采用了自旋极化MS-X_α方法,计算了铬离子(CrO_4)~(5-)的电子结构,给出了单电子本征值、本征函数和自旋极化分裂.用过渡态理论确定了基态组态,计算了部分光学跃迁和电荷转移跃迁的能量,并研究了配位体距离的影响.     

加压排代色谱法分离纯化~(55,59)Fe制备无载体~(60)Co和~(54)Mn的工艺研究

研究了用加压排代色谱法从堆照产物Ｆｅ中分离出无载体放射性同位素６０Ｃｏ，５４Ｍｎ及纯化５５，５９Ｆｅ．以ＤＴＰＡ作排代剂，Ｈ＋为阻滞离子，研究了阻滞离子、排代剂ｐＨ、线性流速及柱比等工艺条件对分离效果的影响．其最佳工艺条件为：ｃＤＴＰＡ＝０．０５ｍｏｌＬ－１，ｃＶｃ＝０．０５～０．１０ｍｏｌＬ－１；ｐＨ＝６．０～８．０；线性流速为７．５～１０ｃｍｍｉｎ－１；柱温：７０℃；柱比大于０．５．     

高锰酸钾-甲醛-C_2O_4~(2-)化学发光体系的研究

在甲醛存在下,高锰酸钾与Ｃ２Ｏ２－４能够发生化学发光反应,产生很强的化学发光,由此建立了一种测定Ｃ２Ｏ２－４的流动注射化学发光分析法．方法的检出限为４．５×１０－８ｇ／ｍＬ,相对标准偏差为１．３％（１．０×１０－６ｇ／ｍＬＣ２Ｏ２－４,ｎ＝１１）,线性范围为１．０×１０－７～１．０×１０－５ｇ／ｍＬＣ２Ｏ２－４．该法已用于尿样中Ｃ２Ｏ２－４的测定．     

含C_(60)高分子材料的制备和新颖的光学性能的研究(英文)

合适分子设计的C60 聚合物 ,具有优越于C60 本身的加工性能和新颖的光学性能 ,引起了人们的很大兴趣 ,很多C60 功能高分子已被合成出来。在这篇论文中 ,我们使用有机金属催化剂制备了C60含量分别为 4.6wt%和 9.5wt%的高分子共聚物。使用傅立叶红外光谱、核磁共振光谱、凝胶渗透色谱和电子吸收光谱分别表征了聚合物的分子结构。共聚物对 532nm波长激光呈现出较好的光限幅性能 ,这种C60 聚合物具有新颖的蓝光发光效应 ,发光效率随聚合物中C60 含量的增加而增强 ,分析了聚合物的发光机制。     

C_4~(2+)分子的E_g b_(1g)系统的Jahn-Teller效应及其各向异性现象

依据Jahn-Teller效应理论与量子理论,利用群论和对称性分析的方法探讨了C42+分子的Eg b1g系统的Jahn-Teller效应及其各向异性现象,构建了Eg b1g系统的电声耦合哈密顿量,借助幺正平移变换计算出了系统的电子基态与激发态及其能量.结果表明,由于电声耦合作用的缘故,系统发生了Jahn-Teller畸变,畸变使得系统在其势能面上形成了两个具有D2h对称性势阱.无论系统处在哪一个势阱中,系统的二重简并的电子基态能级都将发生分裂,因此畸变导致系统电子基态的简并性完全被消除.经过Jahn-Teller畸变,C42+分子就会从D4h对称性降低到D2h对称性,同时C42+分子的振动频率发生分解,频率的分解就意味着C42+分子的各向同性遭到破坏而呈现出各向异性.     

~(211)At碲胶体体外诱导的家猪淋巴细胞染色体畸变

用~(211)At碲胶体在体外培养条件下,诱发家猪淋巴细胞染色体畸变.对试验结果进行了回归分析,作出剂量—效应直线.实验结果说明,由~(211)At辐射出的α—射线引起的细胞损伤中,染色质损伤是重要因素,而且损伤效率很高.