影响分子键角的三种效应

键角与键长是决定分子构型的基本参数。除少数规则构型分子的键角与分子中中心原子价层中电子对的排布一致外,绝大多数分子的键角偏离标准键角。影响分子键角偏离的因素很多,但主要因素是中心原子价层中电子对的类型和成键原子的电负性。下面作一简单讨论。     

咔唑及其衍生物的电子光谱的理论研究

采用DFT//B3LYP方法,在6-31G基组上对咔唑及其衍生物基态结构进行了优化.计算得到键长、键角、HOMO、LUMO能级.在基态几何优化基础上,用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算了吸收光谱,并分析了取代基对咔唑的影响及变化规律.计算结果表明:取代基对键长、键角的影响很小;供电子基使得HOMO和LUMO轨道能量...     

4-(α-呋喃甲酰基)-PMP的核磁共振氢谱及分子结构研究

通过核磁共振氢谱解析和借助CSChemofficeMM2方法,首次对4-(α-呋喃甲酰基)、PMP的氢谱性质以及酮式和烯醇式异构体的键长、键角等进行了计算,讨论了键长键角的变化及其原因.     

4,4''''-双酰代吡唑啉酮类系列螯合萃取剂分子结构研究

利用Chemoffce MM2方法分别计算了新型螯合萃取剂双酰代PMP系列分子的酮式与烯醇式官能团内的键长和键角,4个配合O原子的间距,4个配合O原子的间距.讨论了随亚甲基桥链的增长,键长、键角、分子整体能量,以及官能团原子间距的变化和原由.     

4，4‘—双酰代吡唑啉酮类系列螯合萃取剂分子结构研究

利用Chemoffce MM2方法分别计算了新型五角星合萃取剂双酰代PMP系列分子的酮式与稀醇式官能团内的键长和键角。4个配合O原子的间距，4个配合O原子的间距，讨论了随亚四基桥链的增长，键长、键角、分子整体能量，以及官能团原子间距的变化和原由。     

氮的氧化物空间构型和键合作用

用杂化轨道理论和分子轨道理论阐明了氮的氧化物成键类型,给出了分子空间构型及结构数据的解释。根据中心原子的杂化类型推断或化学键键级的计算,依据分子的空间构型及键长和键角数据分析理论的合理性,得到理论解释与实验数据吻合的结果。     

扩环和缩环重排反应的从头算研究

用哈特里-福克(HF)方法、STO-3G^*基组,分别对半片呐醇和环庚烷正离子的重排机理进行了从头算研究,计算了半片呐醇和环庚烷正离子重排过程中的各个状态的几何构型、零点能,同时对反应路径进行了计算。结果表明：半片呐醇重排是环的扩大过程,在扩环过程中,N≡N逐渐远离C7,C7-C6-O8键角发生很大变化,导致C7与C1之间的距离变短,同时C1-C6之间的键长变长;而环庚烷正离子的重排则是环的缩小过程,在缩环过程中,经历了两个过渡态;首先是C1-C7的键长变长,C1-C6的键长变短,形成State2结构,然后是H17的位置移动,两面角C7-C6-C5-C1发生很大变化,产生甲基环己烷正碳离子的椅式结构。     

双质子化4，4-联吡啶四氟硼酸盐分子结构的DFT分析

用Becke三参数混合泛函B3LYP和3-21G*基组,对双质子化4,4′-联吡啶阳离子分子结构进行优化,得到的键长和键角等几何参数和单品结构测定值接近。但是联吡啶中的两个吡啶环之间的二面角与单晶结构测定的结果不同,DFT计算的二面角θ=51.48°,而实验测定值θ=0°,进一步探讨了造成这种差异的原因。     

CH3（CH2）nSO4-（n=7--17）表面活性剂电子结构与表面张力的关系

用B3LYP／6—31G＊研究了不同烷基链阴离子表面活性剂的键长、键角和净电荷等随着碳原子数的增加而呈现的变化规律，考察了表面活性剂的结构与表面张力的关系。结果表明：（1）C—O键长和（YS-O平均键角与碳原子数有关；（2）端基净电荷和极性头净电荷随着碳原子增加而增加。     

AlnN+m(n+m=2～5)团簇的结构与稳定性

用自洽场理论 (HF)在 STO- 3G水平上对 Aln N+m(n+m=2～ 5)团簇的几何构型进行优化和频率计算 .通过对得到的各团簇基态结构的键型、键长以及键角等几何参数进行的分析和讨论表明 Al- N键为主要键型 .对其系统的能量和原子化能的比较和研究发现 ,Al N+m (m>1 )基态结构均为多重度较高的电子态对应的结构 ;在相同原子数时 Aln N+结构最稳定 .     

风机基础金属环抗拔性能试验研究

为了研究风电基础钢环与混凝土的粘结机理,通过简化模型的拉拔试验,分析了型钢与混凝土粘结应力沿锚固长度的分布规律.通过与现行规范钢筋锚固长度的计算方法比较,风电基础钢环锚固长度可参照现行《混凝土结构设计规范》光圆钢筋锚固计算方法,为风电基础设计提供了实验依据,可供相关设计人员参考.     

AM1 andab initio studies on the internal reorganization energy of self-exchange electron transfer reactions of several quinone derivatives

The semiempirical AM1 method, ab initio (HF/3-21G, 6-31G, 6-31G(d), 6-31+G(d)) and DFT (B3LYP/6-31G(d), 6-31+G(d)) methods were used to optimize the geometry of DDQ and its anion radical . Nelsen’s model was used to calculate the internal reorganization energy ?i of self-exchange electron transfer (ET) reactions. The calculated l _i results of by AM1 and B3LYP/ 6-31G(d), 6-31+G(d) methods are close to each other and consistent with the reported values; while those from Hartree-Fock methods are too large because of not considering the effect of electron correlation. The structure and ET behavior of couple were studied by AM1 and DFT (B3LYP/6-31G(d), 6-31+ G(d, p)) methods, and those of (n = 1—7) were studied by AM1 method for the first time. The results indicate that the values of the heat of formation of MQ_n increases with the increasing of the length of the isoamylene substituent chains. It also shows that the length of substituent has little effect on the bond lengths, bond angles of ring A, ring B and the dihedral angles of ring B, but it has considerable effect on the dihedral angles between the plane of ring A and oxygen atoms. The calculated l _i results of and (n = 1—7) indicate that not only the changes of high frequency vibrations, corresponding to the changes of bond lengths and bond angles, contribute to l _i of (n = 1—7), but also do those of the low frequency vibrations, corresponding to the changes of dihedral angles of MQ_n and . The contribution from the change of low frequency vibrations between the plane of ring A and oxygen atoms to the l _i values of (n = 1—7) is greater than 1.60 kJ/mol; in addition, the contribution from the changes of the low frequency vibrations of the isoamylene substituent to the l _i values of and is about 2 kJ/mol.     

抗癌活性天然化合物金雀异黄酮的量子化学研究

异黄酮类化合物是植物体多酚类的内信号分子及中间体或代谢物,广泛存在于自然界中.研究表明:从豆科植物中提取出来的金雀异黄酮,具有抗缺氧缺血、抗心率失常、雌激素样和促进骨细胞生成等生理活性,尤其是对癌细胞生长、增殖具有抑制作用[1-3].然而目前对于金雀异黄酮的抗肿瘤机     

天冬酰胺热解机理的研究

用ＤＴＡ、ＴＧ方法研究了天冬酰胺的热解反应,整个反应分两步进行,第一步发生在３９０Ｋ左右,第二步发生在５１９Ｋ左右,失重率分别为１７．５８％和３８．６０％。用ＩＲ方法分析了不同热解阶段的产物,并用ＭＮＤＯ方法优化了天冬酰胺、热解产物及热解中间产物的几何构型,计算了各分子中的键长、键角、键级和有关的成键双原子作用能,根据实验分析,结合ＭＮＤＯ计算结果,提出了天冬酰胺的热解机理。     

Sm—PMBP配合物红外和拉曼光谱的研究及其螯合环结构的计算

测定了配位体PMBP(1-苯基-3-甲基-4-苯基酰基吡唑酮-5)及它与Sm形成的配合物的红外和Raman光谱。对低波数的谱峰进行了比较合理的指认,同时利用简正频率的公式计算了配合物内螯合环的结构参数(键长和键角)。     

两面角计算公式的推引

从三斜晶系出发，应用三角函数关系导出了由键角计算两面角的公式，根据此公式，可以非常方便地利用Ｘ射线结构分析数据或Ｐｏｐｌｅ标准数据给出复杂分子任一原子的自然坐标，大大简化了量子化学计算中的分子几何构型输入数据的处理。     

火焰稳定器外环修形对发动机排气系统雷达散射特性的影响

为了缩减航空发动机排气系统的雷达散射截面(radar cross section, RCS)设计了两种火焰稳定器外环修形结构,利用高频计算方法弹跳射线法获取了火焰稳定器外环修形对发动机排气系统在X波段10 GHz频点下雷达散射特性的影响。结果表明：(1)修形结构改变了照射在火焰稳定器外环的雷达波的散射方向,降低了火焰稳定器外环的热点强度,消除了火焰稳定器外环的角反射器特征。(2)在水平探测面-26°～-16°与16°～26°范围内,火焰稳定器外环修形对排气系统的RCS具有明显的缩减效果,减小修形角度,会提升对排气系统RCS的缩减效果。(3)随着俯仰角的增加,火焰稳定器外环修形对发动机排气系统的RCS缩减效果有所提升,对排气系统水平极化与垂直极化RCS均值的缩减效果最大可达27.5%与37.4%。     

可用微机运行的晶体结构分析程序系统CSPS

本文介绍可用微机运行的晶体结构分析程序系统CSPS的编制原理和特点。该系统由6个主要部分组成:1)衍射数据的处理;2)付里叶合成及帕特逊合成;3)结构因子计算;4)最小二乘精化;5)键长和键角的计算;6)作图。该系统可用于解决X射线晶体结构分析中的几个基本计算。     

六边形孔蜂窝梁挠度的实验与有限元分析

以研究蜂窝梁的挠度特征及其计算方法为目的,设计扩张比k=1.65的六边形开孔蜂窝梁,利用实验与有限元软件ANSYS探讨简支蜂窝梁在均布荷载作用下的挠度变化,获得了蜂窝梁的挠度变化规律、破坏特征,并将实验、有限元模拟及我国《钢结构设计规范》征求意见稿给出的挠度公式,三者得出的临界荷载进行对比。结果显示,实验及有限元模拟的结果与规范公式计算结果相差5%~10%,表明规范计算公式具有足够的计算精度。文中采用的ANSYS实体建模方法可以用于蜂窝梁的研究。     

松萝酸（C18H16O7）的晶体结构与DFT理论研究

以秦岭太白山地衣太白茶为原料,提取、分离其中的活性成分松萝酸.用高分辨快原子轰击质谱（HR-FABMS）确定了化学式,1H-NMR表征了分子结构,单晶X-射线衍射确定了晶体结构;并用Gaussian 03程序、密度泛函（DFT）方法计算了该化合物的优化结构、电荷分布、前线轨道能量及其组成.结果表明,该物质的晶体属于正交晶系,P2（1）2（1）2（1）空间群,a=8.007 4（11）A,b=18.818（3）,c=20.200（3）A,α=β=γ=90°,V=3 043.8（7）A^3,Z=8,Dc=1.503 g/cm^3,F（000）=144 0,μ（MoKa）=0.117 mm-1,R1=0.032 6,wR2=0.077 7.计算所得键长及键角与X-射线衍射结果基本相符,氢键和晶体结构一致.说明分子优化构型正确,计算方法可靠,可为进一步研究松萝酸的生理活性提供参考.