聚叔碳酸乙烯酯-乙酸乙烯酯-乙烯乳液及其乳液聚合制备的研究

一、引言当前聚乙酸乙烯酯乳液使用量大,广泛应用于胶粘剂、涂料、建筑、织物加工、纸张加工等许多方面。由于聚乙酸乙烯乳液采用聚乙烯醇为保护胶体,而聚乙烯醇自身带有大量的亲水基团羟基,聚乙酸乙烯酯在碱性条件下又易水解,使分子链上带上羟基或羧基,形成了聚乙酸乙烯酯乳液自身固有的缺陷,如耐水性、耐候性、耐碱性差等,限制其使用。     

乙酸苯酯合成新方法研究

采用自制的催化剂，运用条件实验法，以苯酚、乙酐为原料，直接酯化合成乙酸苯酯，分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量、精馏温度等条件对合成反应的影响，确定了最佳工艺条件。该方法合成乙酸苯酸的最佳工艺条件是反应温度135－145℃，反应时间90min，苯酚与乙酐物质的量比为1．00：1．05，催化剂用量为占体系总量的0．03％，精馏温度194－196℃，在此条件下，乙酸苯酯的收率达到98．7％。     

烟用水基胶中乙酸乙烯酯的HS-GC-MS法测定

建立了烟用水基胶中乙酸乙烯酯的顶空气相色谱-质谱(HS-GC-MS)测定方法。样品经80℃下静态顶空30 min后,后采用GC/MS方法测定,结果表明:测定乙酸乙烯酯的检测限、加标回收率和RSD分别为1. 48μg/m L、97%～110%和3. 30%,该方法具有简单快速、准确灵敏等特点,适合于烟用水基胶中残余乙酸乙烯酯的定量分析。     

聚乙酸乙烯酯与异氰酸酯反应的研究

分别用溶液和乳液聚合方法制备了聚乙酸乙烯酯(PVAc)及聚乙酸乙烯酯(PVAc)与丙烯酸羟乙酯(HEA)的共聚物,用凝胶色谱(GPC)、核磁共振谱(1HNMR)和红外光谱(IR)等表征了所得聚合物;研究了它们与4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的固化反应,详细考察了HEA和MDI的比例对PVAc剥离强度的影响.结果表明:少量HEA加入后剥离强度有所提高,固化时间略延长;加入固化剂MDI后剥离强度大幅度提高,且随MDI比例增加而增大.提出水、聚乙烯醇和HEA中的不同羟基与MDI反应存在活性梯度是本实验成功的基础.     

对甲苯磺酸催化合成二乙酸乙二醇酯

利用对甲苯磺酸为催化剂,由乙二醇和乙酸合成了二乙酸乙二醇酯,当0.2mol乙二醇,0.5mol乙酸,15ml和1.0g催化剂一起加热回流分水1.5小时,酯收率达94.9%.     

硫酸氢钠催化合成二乙酸乙二醇酯

由硫酸氢钠为催化剂，由乙二醇和乙酸合成了二乙酸乙二醇酯，当乙酸、乙二醇和硫酸氢钠的物质比为3：1：0.02，苯为溶剂，回流分水70min，酯收率达81.5%。     

硫酸氢钠催化合成二乙酸乙二醇酯

由硫酸氢钠为催化剂 ,由乙二醇和乙酸合成了二乙酸乙二醇酯 .当乙酸、乙二醇和硫酸氢钠的物质比为 3∶ 1∶ 0 .0 2 ,苯为溶剂 ,回流分水 70 min,酯收率达 81.5% .     

乙酸苄酯新工艺

乙酸苄酯为无色透明油状液体,具有浓郁的茉莉花香味,主要用于配制茉莉、草莓、菠萝、樱桃、苹果、桃、杏、葡萄、木瓜、梨、奶油等香型食用香精,这些香精广泛用于软饮料、冷饮、糖果、焙烤食品、胶姆糖等领域,也是造漆工业、纺织工业中的优良溶剂,用作虫胶漆、醇酸树脂、硝酸纤维素、醋酸纤维素等基础工业的原料。世界年需求量在1.2万吨左右,目前国内市场售价每吨在1.8万元左右,国际市场价格在3万元以上。该乙酸苄酯生产新工艺采用相转移催化反应,消除了乙酸苄酯用硫酸作酯化催化剂所产生的环境污染以及三废问题。该新工艺具有生产周期短、…     

乙酸松油酯的合成研究

采用弱碱性无水碳酸钾作催化剂，结合真空精馏连续分离醋酸的工艺，由松油醇和醋酐合成了乙酸松油酯，摩尔得率达９２．４％，经真空蒸馏含量达９５．３％．该方法用于乙酸芳樟酯合成，产率也大于９０％．     

乙酸苄酯合成新工艺研究

用强酸性阳离子交换树脂负载Fe3 制备的催化剂用于合成乙酸苄酯,研究了在不分离产物的条件下,醇酸比,催化剂用量,反应温度等因素对乙酸转化率的影响.当催化剂用量为15%(以乙酸加入的质量计),酸醇摩尔比为1∶1,反应温度为100℃,反应时间为2.5小时,乙酸转化率为69.30%.经负载Fe3 的树脂在选择的反应条件下催化合成乙酸苄酯,其催化活性比原树脂的催化活性提高了16.66%.催化剂经8次重复使用,其催化性能未见明显降低.     

新挡板塔盘在醋酸乙烯生产上应用

新精馏二塔采用L角钢挡板筛板塔盘新结构用于分离VAC—HAC物系,工业生产表明:塔径小、生产能力大、传质效率高、分离效果好、压降小、回沈比小、弹性大、VAC产量增收、节约原材料能耗、经济效益显著,可在化学工业上推广应用.     

氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物在水相中的羧基功能化

利用水相悬浮聚合工艺制备了带有羧基官能团的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物.研究了马来酸酐与乙醇酯化反应温度、反应时间等条件对马来酸单乙酯产率的影响规律,马来酸酐酯化产物在水油混合相中的混溶实验表明马来酸单乙酯具有亲水、亲油性能.利用水相悬浮聚合将马来酸酐酯化物加入到氯乙烯和醋酸乙烯酯中制得改性氯醋共聚物,随酯化物用量的增加,共聚物的平均粒径减小,酸值提高;同时,改性树脂涂膜后,涂层与铝基材间的附着力也相应提高.此外,FT-IR分析表明树脂中已成功引入羧基官能团.     

乙炔法气相合成醋酸乙烯催化剂的研究综述

从乙炔法气相合成醋酸乙烯的反应机理入手,综述了醋酸锌/活性炭催化剂的载体、活性组分、助剂以及失活机理的国内外研究情况.     

醋酸乙烯合成复合反应的转化率及收率分析

分析了管式反应器中气相法合成醋酸乙烯的简化反应网络，导出了转化率与收率之间的内在关系，并采用数值方法对此进行了分析，给出了敢相法合成醋酸乙烯管式反应器出口转化率和收率的计算方法。     

聚醋酸乙烯酯的醇解研究

选择氢氧化钠溶液作为催化剂，对聚醋酸乙烯酯的醇解工艺进行了探讨．结果表明：氢氧化钠溶液的浓度、滴加速度以及悬浮剂的存在与否等都影响聚乙烯醇的醇解度．通过控制NaOH溶液浓度、滴加速度，可以调节PVA醇解度，但很难得到醇解度90％以下的PVA．悬浮剂的存在有利于制备低醇解度的PVA，并对悬浮醇解工艺进行了探讨。     

~（13）C－NMR研究乙烯醇－醋酸乙烯酯共聚物序列结构

１３Ｃ－ＮＭＲ方法对８种不同的国产乙烯醇－醋酸乙烯酯共聚物序列结构作了观测和表征．指出这一直接由ＰＶＡｃ（醋酸乙烯酯）皂化生成的共聚物均具有嵌段物性，并观测到它们与聚合度之间的关系．根据这些结果讨论了沿ＰＶＡｃ链皂化机制     

新型环柱状催化剂气相法合成醋酸乙烯宏观反应动力学

采用内循环无梯度反应器,在工业气相法合成醋酸乙烯操作条件下研究了工业颗粒新型环柱状催化剂上乙烯氧乙酰化合成醋酸乙烯的宏观动力学。获得了可供实用的宏观动力学方程,为工业反应器的优化设计和操作提供了可靠的依据。     

超声波辅助醋酸乙烯乳液聚合的动力学及机理

针对目前醋酸乙烯聚合中反应速率及单体转化率较低的问题,以过硫酸钾为引发剂、十二烷基硫酸钠为乳化剂,采用预乳化间歇聚合工艺,研究了超声波功率、引发剂用量、乳化剂用量、单体用量、反应温度等因素对超声波辅助醋酸乙烯乳液聚合反应速率的影响,并对超声波辅助乳液聚合的机理进行了探讨,分析了超声波影响聚合的途径.结果表明,在实验范围内,外加超声波可以提高聚合反应速率和单体转化率,聚合反应的表观活化能达51.55 kJ/mol.     

醋酸乙烯合成环柱状催化剂固定床传热参数

采用径向测温方法和拟均相二维模型,对乙烯氧乙酰化合成醋酸乙烯环柱状催化剂在固定床中的传热特性按工业生产条件进行了测定,并考察了催化剂尺寸对传热性能的影响。对实验数据分别用有限差分法及正交配置法进行处理,得到了固定床一维热系数ｈ,二维径向传热参数Ｋｅｒ,ｈｗ与雷诺准数Ｒｅ的关系式。