催化显色反应的研究Ⅸ Mo~Ⅵ(W~Ⅵ)-邻氨基酚-H_2O_2体系

本文研究了钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)对过氧化氢氧化邻氨基酚的催化显色反应。研究了1,10-邻二氮菲对该催化反应中钨(Ⅵ)的活化作用和对钼(Ⅵ)的掩蔽作用。基于此拟订了测定微量钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)的催化光度法,研究了外来离子的干扰和铁(Ⅲ)离子干扰的消除。该法可用于污水中微量钼(Ⅵ)与钨(Ⅵ)的测定。     

示波极谱同时测定土壤及岩石中微量钨、钼

钨、钼在土壤、沉积岩石中的含量较低,土壤及岩石中钨的本底值约为1ppm左右(1),在花岗岩中钨的平均丰度为1.4ppm(2)。测定微量钨、钼的常用方法是先经过浓集与分离后,再用二硫酚或硫氰酸盐比色法测定(3·4)。B.F.Quim等利用将钨萃取到小体积的有机相中以提高灵敏度,然后再用分光光度法测定。　在地质考察及环境本底值的调查中,对于微量元素的分析方法除了要求具有较高的灵敏度外,还要求方法简便、快速,一种繁琐费时的分析方法,显然是不符合要求的。 关于钨、钼的催化特性,文献上已有报导(5-9)钨、钼的极谱催化波具有灵敏度高、选择性好的…     

钼-氯酸盐体系的催化极谱的研究——II.硫酸-酒石酸溶液中的催化行为的探讨

在前文中叙述了钼-氯酸盐体系在硫酸-酒石酸溶液中的催化极谱性质,找到钼在0.9M硫酸-0.4M酒石酸钠-4%氯酸钾溶液中有一单峰催化波.催化电流比扩散电流增大近400倍,灵敏度比钼原有的三种催化波均高得多,钼的浓度与催化电流有良好的线性关系,且干扰元素较少,适用于微量钼的测定.我们曾用此法在不分离钨的条件下,测定了钨酸钠中微量的钼.     

钼─羟胺─3.5─二溴─PADAP三元配合物的研究及其应用

在醋酸溶液煮沸的情况下，钼能与羟胺和３．５－二Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ反应生成蓝色的三元配合 物，其最大吸收波长在６２０ｎｍ，摩尔吸光系数为４．８×１０～４，其组成为：Ｍｏ（Ⅵ）：ＮＨ２ＯＨ：３．５－二 Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ＝１：１：１．１０ｍｌ显色液含钼量在０－３０μｇ范围内遵守比耳定律．共存离子的干扰采用显 色后加入混合掩蔽剂并煮沸的方法来消除．选择性好，是在大量钨存在下直接测定钼的最灵敏方 法之一．该法用于测定多种样品中微量的钼，结果满意．     

W-PR-CTMAB分光光度测定钨的单纯形法优化

本文应用单纯形(Simplex)优化方法研究了钨—连苯三酚红(PR)—溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)分光光度测定微量钨的方法,通过初步试验和析因试验,确定出影响显色反应的主要因素,继而应用改进的单纯形优化方法进行优化试验,得到了钨显色反应的最佳条件:溶液的pH为4.70,PR和CTMAB的浓度中分别为6.0×10~(-5)M和6.0×10~(-4)M。经测定络合物中W:PR=1:2,钨量在0—92μg/25ml范围内服从比耳定律。试验了钼的干扰和掩蔽,选择以NH_2OH—DTPA体系为钼的掩蔽剂,0.5毫克以下的钼不干扰钨的测定。     

钨(Ⅵ)与3,5-二溴-4-偶氮间苯二酚苯基荧光酮显色反应的研究

在混合型非离子表面活性剂TritonX-100和乳化剂OP存在下,研究了3,5-二溴-4-偶氮间苯二酚苯基荧光酮(DBARPF)与钨(Ⅵ)显色反应的光度特征,建立了光度法测定微量钨(Ⅵ)的新方法.在0.32mol/LHCl介质中,DBARPF与钨(Ⅵ)及表面活性剂形成胶束络合物,最大吸收波长位于538nm处,混合型非离子表面活性剂有一定的增敏作用,络合物表观摩尔吸光系数为2.92×105L·mol-1·cm-1,W(Ⅵ)与DBARPF形成稳定的1∶4水溶性络合物.钨(Ⅵ)含量在0～320μg/L范围服从比尔定律,大多数金属离子不影响钨(Ⅵ)的测定,尤其是与钨(Ⅵ)化学性质相似的钼(Ⅵ)的干扰可以有效地消除.该分析方法可用于合金钢中微量钨的测定.     

微量钨的荧光测定法

在钢铁分布中常遇到微量钨的没定,岩石分析中微量钨的测定也偶尔遇到,钨含量在0.5%以下时重量法容量法均不适用,其他适用于微量钨测定的方法也不多。常用的方法为硫氰酸钠一氯化亚锡比色法,二硫酚比色法和极谱法。硫氰酸钠法系以硫氰酸钠和新配制的氯化亚锡溶液为试剂,在8.5-9.5N盐酸溶液中钨显示黄色,可在20分钟后进行比色。此法适用的范围为0-0.85％W,绝对误差在±0.01％之内,铁和小量的铝、锑、铋、铅、锰、钛、锆等离子不发生     

地下水中钼钨钒的极谱催化法连续测定

一、前言钼、钒等元素为某些固氮菌所必需,许多迹象表明它们担负着一定的生物学功能。如海鞘类动物的血细胞中钒含量高达4％,它通过氧来运载血氧。缺钼的土壤,豆科植物将难以正常生长。人体中含钼与钒的量,分别为0.1ppm和0.3ppm,而钨又是一个能置换钼的元素。因此对于水中钼、钨、钒的测定,越来越引起人们的关注。由于钼、钨和钒在水中的含量极微,一般的化学分析方法,往往达不到痕量分析的要     

合成新材料钨酸钙,钛酸钙中微量硅的测定

本文对用硅钼蓝分光光度法测定钨酸钙、钛酸钙中微量硅时,对大量干扰无素钨、钛的分离及影响硅测定的因素进行试验,确定了测定条件。方法简便、准确、重现件好。     

难熔金属钽、钼、钨的高温高压状态方程及声速的第一性原理研究

难熔金属的高压熔化曲线在动-静高压实验之间存在巨大争议,而在发生冲击熔化之前是否存在固-固相变是目前的研究热点问题.本文以3种典型难熔金属钽、钼、钨为例,通过第一性原理晶格动力学方法,计算了钽、钼、钨的声子色散曲线.采用准谐近似的方法,获得了Hugoniot状态方程以及Hugoniot声速.对于钽和钨的声速计算表明,其基态体心立方结构在高压下一直保持其稳定性;而钼的晶格动力学计算表明其基态结构的稳定性在高压下消失,而钼的Hugoniot声速在175–275GPa区域内发生了拐折,这一结果证实了冲击波实验中对于钼的声速测量的结果:在210GPa压力附近声速发生间断.     

焦炭中磷的测定(大量硅、钛存在下)

煤灰中的微量磷,一般采用灵敏度较高的钼兰比色法测定,在硅存在下,国家标准推荐以氢氟酸—高氯酸驱硅后完成测定;例行分析则以盐酸—高氯酸发烟浸提磷并使硅脱水,这样测得的结果,由于磷浸提不完全而系统偏低,而硅却使结果偏高。在适量硅存在下,由于两者的相互补偿而结果接近真实。然而高于50%以上的硅时,测定便     

732型阳离子交换树脂分离富集-分光光度法测定钼精矿中微量铜的研究

根据亚铜离子和亚铜灵反应生成黄色配合物在457nm处吸收光的性质,以732型阳离子交换树脂作为吸附剂,建立了离子交换树脂柱分离富集-分光光度法测定钼精矿中微量铜的方法.上柱液在pH值为3～4范围内,以1.4mL/min的流速通过树脂吸附柱,用10mL浓度为3.0mol/L的盐酸进行洗脱,可以消除大部分共存离子的干扰.本方法的检出限为0.75μg/L.该方法应用于钼精矿中微量铜的测定,精密度RSD为4.5%,加标回收率在96.0～108.0%之间;测定结果与原子吸收法基本一致.     

萃取浮选光度法测定微量钼的研究及应用

研究了用甲苯萃取浮选Mo(Ⅴ)—SCN~-—Kφ三元络合物的各种条件。在硫酸介质中,紫红色络合物最大吸收波长位于585nm,摩尔吸光系数为2.8×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),钼量在0—10μg/25ml范围内符合比耳定律。大量常见元素均不干扰,40倍的钨(Ⅵ)亦不干扰钼的测定,方法已应用于钨矿中微量钼的测定,其结果令人满意。     

合金钢中微量铝的测定——二甲酚橙光度法

关于用二甲酚橙测定铝曾有若干报导,但用于实际工作不多。鉴于二甲酚橙与铝反应的灵敏度较高,稳定性好,且可用EDTA掩蔽部分干扰元素,因此可改进其选择性。我们试图用甲基异丁酮——钽试剂一次萃取分离钢中的铁、钒、钼、钨、钛、铌锆等干扰元素,并用EDTA掩蔽部分干扰元素,以二甲酚橙测定钢中的微量铝,经过实践证明,用二甲酚橙测定钢中的微量铝亦可获良好的结果。     

钨的极谱波研究及钼精矿中钨的测定

在ｐＨ２．３的磷酸－１．１８×１０（－５）ｍｏｌ／Ｌ桑色素底液中，钨在－１．１４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）有一灵敏的极谱波，可用于微量钨的测定．线性范围４．３５×１０（－１０）～２．１８×１０（－８）ｍｏｌ／Ｌ，检出限４．１４×１０（－１１）ｍｏｌ／Ｌ．直接应用于钼精矿中钨的测定，方法简便快速，结果准确．     

钼钨元素的催化极谱法测试研究

分析地球化学样品钼、钨,采用的主要的方法是碱熔催化极谱法.因为这种方法流程复杂,导致测定的质量不够稳定.根据电化学的理论,通过实验发现,主要影响因素有温度、测定的酸度、熔矿的温度和熔剂的选择等,在实验中控制好这些因素,就可以提高测试的质量.     

金属钼中微量釩的分离和测定

在前一文中,我們研究了微量釩的催化比色测定方法,本文报告該法在金属钼分析中的应用。在所述的催化测定釩的方法中,主要干扰离子有铬、铁、鎢和钼。因此在进行測定釩前必须考虑这些元素的影响。在測定純钼中微量釩时首先要考虑大量钼与釩的分离問題。分离钼与釩的比較滿意方法主要有汞阴极分离法和离子交換法,但应用这些方法来从大量钼中分离釩,尚未见有文献报导。     

汞—生物地球化学找矿法

利用汞作为各种热液矿床找矿标志的想法以及首先把此想法付诸实践的是A·A·萨乌科夫。利用植物含汞状况作为汞和锑—汞矿化标志的可能性是由艾普什切因确定的,并为后来的研究所证明。但是,汞一生物地球化学法,长期以来由于缺少测定汞在生物体内的快速微量鉴定方法,而没有得到实际应用。在1977—1982年间,我们曾对西伯利亚34个汞,锑,铅锌,铁,锶,钡,硼,钼,钨等矿床和矿苗的汞—生物地球化学晕进行过研究,这项研究之所以成为可能,是因为     

分光光度法间接测定钢铁及水样中的微量磷

研究了在强酸性介质中,间接测定钢铁及水中微量磷的方法。该方法是利用磷与钼酸铵形成磷钼杂多酸,经乙酸丁酯萃取至有机相,以硫酸乙醇洗液洗去游离的钼,用氨水反革至水相,其氨性溶液以硫氰酸钾为显色剂,吐温-20进行胶束增溶,通过测定体系的吸光度而间接测定磷。     

镀锌钢上钼酸盐/硅烷复合膜的组成与耐蚀性

分别采用一步法和两步法在热镀锌钢板表面获得钼酸盐/硅烷复合膜,通过X射线光电子能谱分析(XPS)、俄歇电子能谱剥层分析(AES)、盐雾腐蚀试验(NSS)及Tafel极化曲线等对两种复合膜的化学成分和耐蚀性能进行了研究,并将它们与单独的钼酸盐转化膜、硅烷膜进行对比.结果表明:一步法和两步法制备的复合膜具有相似的双层结构,内层以钼酸盐转化膜(含O、Mo、Zn、P)为主,外层以硅烷膜(含C、O、Si)为主,内外层之间及膜与锌基体之间的化学成分呈梯度变化;与单独的钼酸盐膜、硅烷膜相比,两种复合膜对腐蚀的阴极过程的抑制明显增强,自腐蚀电流减小至单层膜的1/5以下,耐蚀性显著提高;两步法制备的复合膜耐蚀性超过常规铬酸盐钝化膜,而一步法制备的复合膜的耐蚀性比由两步法制备的稍差,但仍接近常规铬酸盐钝化膜.